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钼、钨化学的研究一直是一个十分活跃的研究领域,钼、钨原子的氧化态函盖了-2到+6价,此前,已有同行合成了含硫芳香烃和直链烃低价态(0,+1价)的钼、钨化合物,但含椅式结构的环己硫醇的钼(钨)低价态化合物一直未见报道.本论文的工作就是把含椅式结构的-SC<,6>H<,11>引入到M<,2>S<,2>单元,研究其合成和结构化学并对合成的化合物进行二阶非线性光学性质的探讨.1.合成与结构化学以六羰基钼(钨)为最初起始原料,与环己硫醇钠反应得到双核零价钼(钨)化合物,再通过碘氧化升价的方法,合成出双核+1价钼(钨)化合物.以Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,8>作为母体化合物,在这个基础上,引入卤素、羰基、环己硫醇配体到+1价钼(钨)原子上,成功合成出9个化合物,此外,还合成出了两个含Se和巯基吡啶基的新低价W配合物及一个对位联巯基吡啶化合物,它们分别是:[Et<,4>N]<,2>[Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,8>].2(CH<,3>CN),(1);[Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,8>],(2);[Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,6>(CH<,3>CN)<,2>],(3);[Et<,4>N][Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,3>(CO)<,6>],(4);[Et<,4>N][Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,6>Br],(5);[Bu<,4>P][Mo<,2>(SC<,6>H<,11>)<,3>(CO)<,6>],(6);[Et<,4>N]<,2>[W<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,8>],(7);[W<,2>(SC<,6>H<,11>)<,2>(CO)<,8>],(8);[Et<,4>N][W<,2>(SC<,6>H<,11>)<,3>(CO)<,6>],(9);[W<,2>(SeC<,6>H<,5)<,2>(CO)<,6>(CH<,3>CN)<,2>],(10);[Et<,4>N][W(PyS)(CO)<,4>],(11);C<,10>H<,9>N<,2>S(12).对上述新的化合物进行X-射线单晶结构测定和合成反应的研究并通过环己硫醇桥与芳香硫醇桥和直链烃硫醇桥低价态(0价)钼(钨)化合物的结构和性能对比,发现稳定性依次是:芳香硫醇桥>直链烃硫醇桥>环己硫醇桥.通过纵向对比以O、S、Se、Te为桥的零价态钼(钨)配合物,总结出O一般为3桥,S多为2桥,Se、Te一般为2桥或1桥的规律.2.量化计算化合物4和9空间群为Pna2(1),化合物11的空间群位P2<1>2<1>2<1>均为无心化合物,通过对其二阶非线性光学性质的计算,发现其β值分别为:13x10<-30>esu、7.6x10<-30> esu和7.2x10<-30> esu.