论文部分内容阅读
工业常用的活性炭吸附剂虽然对VOCs具有广谱吸附性,但存在可燃、孔道易堵塞和再生困难的缺陷,需要开发新的吸附剂来替代它。而沸石类Y型分子筛具有八面沸石笼状结构,具有水热稳定性好,比表面积大,微孔孔径适中的特点,是较理想的VOCs吸附剂。本文以商业低硅Y分子筛为研究对象,针对如下三方面问题展开研究:(1)与其他吸附剂相比,低硅NaY分子筛的吸附特性;(2)提高Y型分子筛的硅铝比和疏水性的途径;(3)高硅Y分子筛的吸附特性。论文首先比较了低硅NaY与其他分子筛(13X、Hβ、ZSM-5、MCM-22、MCM-41)对不同VOCs气体的吸附/脱附性能。通过对各种吸附剂的吸附热力学研究,发现低硅NaY分子筛吸附各类有机物的热焓值均最大,表明其孔道对有机分子吸附作用力最强。同时通过动态穿透曲线法研究了各类吸附剂的吸附特性,发现NaY分子筛具有最大的吸附容量,且对不同VOCs气体没有明显的选择吸附,其吸附特性与能力和活性炭最为相似。然而NaY分子筛的疏水性差,在50%的相对湿度下,甲苯分子几乎不能在NaY分子筛表面吸附。为了提高NaY分子筛的疏水性,论文采用高温水热脱铝技术制备了超稳高硅HY分子筛,并深入考察制备过程中水蒸汽流量与NH4+交换度对高硅HY分子筛结构和表面吸附性能的影响。结果表明,HY分子筛的硅铝比会随水蒸汽流量和NH4+交换次数增加而提高,但分子筛骨架结构会发生坍塌,引起比表面积下降。此方法得到的高硅HY(Si/Al=22.55)虽然具有优良的疏水性,但其对甲苯的总吸附容量发生较大下降。为了维持Y分子筛骨架稳定性和高比表面积,论文通过离子交换方式在Y分子筛中引入La3+离子,从而稳定高硅Y分子筛的骨架。结果表明,高硅LaY分子筛水热稳定性要明显高于高硅HY分子筛,当LaY分子筛硅铝比达到23.91时,其结构还能保持近600 m2/g的比表面积,并且通过稀盐酸处理可以浸取出沸石二次孔中的非骨架铝,从而进一步提高LaY分子筛的比表面积和硅铝比。甲苯吸附实验表明,高硅LaY分子筛具有强的疏水性,50%的湿度对其甲苯吸附影响不大,其对甲苯的吸附容量最高可达到0.136g/g。最后,通过对水汽与VOCs竞争吸附的研究,考察了高硅Y型分子筛的吸附特性。结果表明,有机分子在Y型分子筛与水竞争的吸附性能随着分子硅铝比的增加而增加,且不同有机物的吸附性能与该有机物的极性相关。