论文部分内容阅读
本论文选用农林废弃物橘子皮(OP)为原料,对其进行化学改性,分别制备了二乙烯三胺(DETA)表面接枝功能化橘子皮(DOP),丙烯腈接枝共聚后二乙烯三胺氨化橘子皮(AOP)和一步水热法制备氨基功能化橘子皮炭材料(OP-HC-N)三类吸附剂。通过对水中Hg2+离子的吸附研究,考察了氨基改性橘子皮的吸附性能。
利用傅里叶变换红外光谱分析、扫描电子显微镜、比表面积测定及元素分析等手段,对所制备的吸附剂进行表面特性和活性基团的鉴定。分析结果表明:DOP、AOP和OP-HC-N的红外光谱中均出现了明显的C-N键吸收峰;DOP的表面出现比较清晰的纤维纹路,AOP的表面变得粗糙并呈现多孔花状结构,而经水热法处理所得材料OP-HC-N的表面完全和原始橘子皮不同,得到表面光滑的碳球;相对OP而言,DOP、AOP和OP-HC-N的氮含量分别为6.77%、21.77%和9.09%分别提高了510%、1861%和719%。
通过静态吸附实验,考察了不同吸附剂的加入量、pH、时间、温度、初始浓度、离子强度及共存重金属离子对吸附的影响,并系统地进行了吸附动力学和热力学的研究。结合红外光谱分析、扫描电镜、BET-N2吸附脱附法和元素分析等手段,探讨了氨基化改性橘子皮对Hg2+离子的吸附机理。实验结果表明:DOP、AOP和OP-HC-N对Hg2+离子吸附的最佳pH值分别为3.0、4.0和4.0;随着吸附剂量的增加,氨基改性橘子皮对水体中的Hg2+离子的吸附效率随之提高,当吸附剂量为1g/L时,DOP和OP-HC-N对水溶液中的Hg2+离子具有较好的吸附效果,而对于AOP而言,吸附剂的量仅需0.4g/L即可达到令人满意的效果;DOP和OP-HC-N对水中Hg2+离子的吸附是一个符合准二级动力学方程的快速吸附过程,60min达到吸附平衡;AOP对Hg2+离子的吸附反应速率是先快后慢,在前20min,Hg2+离子去除效率达80%,3h吸附才基本达到平衡,吸附过程符合准二级动力学方程,而且吸附过程由膜扩散和颗粒内扩散联合控制,颗粒内扩散速率是吸附过程的决速步;氨基改性橘子皮吸附剂对Hg2+离子的吸附均可以用Langmuir等温方程来拟合。与OP相比,DOP、AOP和OP-HC-N对Hg2+离子的吸附容量均得到提高,分别为370.37、1588.8和483.5mg/g,比改性前提高了10.5、45和13.7倍;离子强度的变化对Hg2+离子在三类吸附剂上的吸附有着一定影响,DOP和AOP分别在离子强度大于0.6和0.8M时,吸附容量明显下降,而对于OP-HC-N来说,对Hg2+离子的吸附容量随着离子强度的提高而下降;其他共存重金属离子对Hg2+离子吸附的影响程度大小不一,没有什么明确的规律可以遵循,但都降低了Hg2+离子的吸附能力;使用0.1M EDTA溶液对吸附饱和的改性橘子皮生物吸附剂解吸,解吸率可达到90%以上。通过4次吸附—解吸循环试验表明,氨基改性橘子皮的吸附容量变化不是太大,可以循环利用。
使用氨基改性橘子皮生物吸附剂对实际含Hg2+离子废水进行了处理,结果表明:经过改性橘子皮生物吸附剂的吸附,去除率可达99.71%,废水中Hg2+离子残留量达到了国家工业废水排放标准。
通过本研究,获得了废弃物质橘子皮的高效利用及治理含Hg2+离子污染废水的基础性数据,对实现农林资源综合利用具有经济和环境双重意义,为生物废弃物质的资源化及深度利用提供一种新的思路,并为开发高效、低成本的重金属污染治理技术奠定良好的基础。