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近年来分子印迹技术(molecularly imprinted technique, MIT)的研究受到了人们越来越多的关注,获得的分子印迹聚合物(Molecularly imprinted polymers, MIPs)对目标分子具有选择识别性,且结构稳定,具有良好的耐高温、高压、有机溶剂、酸、碱性能,同时制备成本低廉而备受关注。然而通过传统的印迹方法、印迹材料制备的电极修饰膜通常存在膜厚难控制、模板分子包埋过深或过紧而无法洗脱下来、修饰膜本征性能难以调控、响应性差等问题,这些都限制了MIT在传感器领域的研究应用,因此寻找合适的印迹方法制备传感器具有重要意义。据此,本课题设计合成了双亲性离子型光敏共聚物,利用其离子型构造的导电性、自组装微相分离及可光交联性来调控电极修饰膜本征的微相结构,提高与基材间的附着力。通过电泳沉积、自组装、光交联等方法对电极进行功能性修饰,制备了MIPs薄膜修饰电极,成功利用MIT构建了以MIPs薄膜为敏感性薄膜的电化学传感器,研究内容概述为如下两个方面:(1)以丙烯酸(AA)、苯乙烯(St)、丙烯酸异辛酯(EHA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料合成了双亲性可光交联丙烯酸共聚物。通过加入三乙胺调节该可光交联共聚物溶液的pH值,在选择性溶剂乙二醇丁醚/水中,该可光交联聚合物从无规线团状态自组装形成荷负电的胶束,在此过程中扑热息痛作为模板分子,通过其与聚合物链间的氢键作用及疏水效应被包覆进入胶束从而得到了印迹有扑热息痛的聚合物胶束,利用动态激光光散射(DLS)表征得到胶束的尺寸,透射电镜(TEM)表征胶束的形态。印迹胶束经电沉积被固定到玻碳电极表面形成分子印迹聚合物胶束膜,紫外辐照交联5min固定膜结构、提高印迹聚合物胶束膜稳定性和耐溶剂性,洗脱模板分子即可留下扑热息痛的印迹孔穴,得到的修饰电极即为分子印迹传感器。利用电化学工作站对该传感器的选择性、孵化时间、线性检测范围、重现性、稳定性等进行了研究,结果显示,该传感器对扑热息痛具有很好的敏感性、选择性和稳定性,对扑热息痛浓度的线性响应范围为0.01~8mmol/L,检测下限为1.0μmol/L;同一支印迹电极对0.5mmol/L扑热息痛峰电流的RSD为2.1%;制备的分子印迹传感器用以检测扑热息痛药剂中扑热息痛的种类,结果与药品制造商提供的数字相符合。(2)以具有生物相容性的天然大分子透明质酸(HA)为单体,利用无生物毒性的光敏单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)改性透明质酸制备光敏聚合物HA-GMA,利用FTIR、1H-NMR分析聚合物的结构。利用自组装技术和分子印迹技术,以牛血红蛋白(BHb)为模板分子,通过光敏聚合物HA-GMA自组装得到印迹有BHb的胶束,通过电沉积将印迹胶束固定到玻碳电极表面成膜,通过循环伏安法(CV)对沉积条件及紫外辐照时间等对印迹膜性能的影响进行了研究,在+2V电压下沉积8min,当沉积液浓度为15mg/mL、pH为5.6时能得到致密的分子印迹聚合物膜。得到的聚合物膜经紫外辐照后洗脱模板分子,得到分子印迹传感器,该聚合物薄膜能为BHb提供具有生物相容性的微环境,实现蛋白质在电极上的直接电子交换,采用DPV研究了BHb在电极上的电化学行为,该传感器随着BHb浓度的增加在0.001~0.08mg/mL这一浓度范围内呈线性响应关系,同时,该传感器对BHb的响应性几乎不受卵清蛋白、牛血清蛋白和辣根过氧化酶等干扰物存在的影响。