双水杨醛席夫碱桥连环钯配合物的合成及反应性

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目前顺铂类药物在临床化疗中发挥了重要的作用。然而,该类药物对身体有较高的毒副作用,主要是肾毒性以及恶心呕吐。因此在癌症治疗领域迫切需要寻找铂类药物的替代品。已有研究表明与Pt配合物具有相似结构和热力学相似性的C,N-环金属化钯配合物具有一定的抗癌活性。席夫碱是一类重要的含氮化合物,其亚胺基团中的N上含有孤对电子,可以与大部分金属离子形成稳定的配合物。已有研究表明,席夫碱配合物广泛应用于药物、催化、检测等领域。其中水杨醛类席夫碱以独特的抗菌效果得到人们的青睐。而对称双席夫碱占有重要的地位,源于结构的特殊且具有多个配位点。可以与很多过渡金属配位形成配合物,配体中N、O为主要配位原子与中心金属配位。鉴于环金属化钯配合物和水杨醛席夫碱在药物领域的潜在应用价值,我们设计合成了一系列双水杨醛席夫碱桥连环钯配合物。生成的钯配合物通过IR、1H NMR、X-ray单晶衍射判断其分子结构。席望为进一步研究该系列配合物的抗癌活性提供一些新思路。具体工作内容如下:首先我们合成了本课题组前期工作中已报道的化合物[Pd{(4-R)C6H3CH=NC6H3-2,6-i-Pr2}(μ-Cl)]2(R=H,1;R=OMe,2)并通过与双水杨醛衍生的席夫碱反应合成了新的环金属化钯配合物[Pd2(4-R)(C,N-k2-C6H3CH=NC6H3-2,6-i-Pr22{N,O-k2-1,4-(N=CH-2-O-C6H42-C6H4}](R=H,3;R=OMe,4)[Pd2(4-R)(C,N-k2-C6H3CH=NC6H3-2,6-i-Pr22{N,O-k2-1,4-(C6H4N=CH-2-O-C6H42-CH2}](R=H,5;R=OMe,6)[Pd(4-R)(C,N-k2-C6H3CH=NC6H3-2,6-i-Pr2){N,O-k2-1,4-(C6H4N=CH-2-O-C6H42-C6H4]2(R=H,7;R=OMe,8)[Pd(4-R)(C,N-k2-C6H3CH=NC6H3-2,6-i-Pr2){N,O-k2-1,4-(C7H6N=CH-2-O-C6H42-C6H4}]2(R=H,9;R=OMe,10)。对以上化合物采用了IR,1HNMR等分析手段进行表征,其中化合物4和8的分子结构通过X-射线单晶衍射进行了测定,确定了化合物的结构。研究已合成的化合物3-10的反应性,分别与1,4-二苯基膦丁烷和三苯基膦反应,对所合成的配合物做了红外光谱表征,为研究此类配合物各种性质提供了有利条件。
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