毛竹苯酚液化物/多聚甲醛树脂的合成及其泡沫体的制备研究

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本文以竹材液化物为原料,以氢氧化钠为催化剂,制备成热固性液化竹基酚醛树脂。在现有的发泡技术的基础上,开发出了一种新型发泡材料,该材料具有可降解性、对环境污染小和生产成本低等优点。随着生物质液化技术的成熟发展,利用竹材液化物生产节能保温泡沫材料,具有重要的现实意义。本研究通过对竹材苯酚液化物/多聚甲醛树脂(PBF)的合成,对其性能进行了研究,主要结果如下:①通过傅立叶红外光谱分析,表明甲醛嫁接到了芳环上,成功制备出了液化竹基酚醛树脂;采用凝胶色谱GPC分析表明PBF树脂的重均分子量Mw和分散度Mw/Mn都高于常规PF树脂②考察了时间、温度、多聚甲醛与苯酚的摩尔比、氢氧化钠与苯酚摩尔比等因素对液化竹基酚醛树脂(PBF)黏度及其固含量的影响。结果表明,该实验的最佳反应条件为n(F)/n(P)=1.2,树脂化时间为2h,树脂化温度为70℃,n(NaOH)/n(P)=0.6。在此条件下可制备出固含量为81%、黏度为5.2Pa.s的可发泡性PBF树脂。③竹粉对液化竹基酚醛树脂固化反应起到了加速固化的作用,同时建立了PBF/BP复合体系固化反应动力学模为:dα/dt=1.99×105e-57273/RT(1-α)1.0079,此模型的建立对研究该类体系的固化具有一定的理论意义。④竹粉使得液化竹基酚醛树脂复合体系固化温度的范围拓宽了近一倍,对PBF/BP体系的固化反应具有一定的延缓作用。这点对于控制后序的发泡工艺过程是非常有利的,它便于泡沫塑料的成型加工。⑤随着pH值的增加,PBF树脂固化反应的表观活化能逐渐减小,表明PBF共缩聚树脂的固化在碱性条件易于进行。树脂固化表观活化能Ea最小值出现在pH为11左右。⑥间苯二酚对PBF树脂具有加速固化的作用。⑥PBF粘度对泡沫体性能影响较大;采用对甲苯磺酸与磷酸的复合酸可以很好的作为PBF树脂常固化剂,复合酸固化过程的表观活化能Ea为1.226 kJ·mol-1;通过对PBF发泡体在不同稳定化温度条件下的热分解性能的研究发现,当稳定化温度从100℃升高到140℃,泡沫体的失重率从45.31%降低到29.09%;当稳定化温度为140℃时,其热稳定性最好。PBF泡沫体热分解活化能PBF140(31.03kJ/mol)>PBF130(29.29kJ/mol)>PBF120(25.02 KJ/mol)>PBF110(23.83 KJ/mol) >PBF100(22.82 KJ/mol)。
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