固态相变材料在过去几十年由于其在介电器件、非线性光学开关和铁电随机存取存储器等方面的潜在应用,引起了越来越多的关注。固相相变研究的最新进展,即有机-无机杂化化合物中有机阳离子的取向运动会导致结构相变的产生,为新型相变材料的探索提供了一种潜在的有效策略。而一些物理性质,如介电常数,对结构相变高度敏感,因此结构相变通常会伴随明显的介电异常。基于此,本论文利用环己甲铵阳离子、1,4-环己二铵阳离子、N-甲基咪唑阳离子及4-氨基四氢吡喃阳离子分别与金属Sb和Bi的卤化物进行自组装反应,成功地合成得到了9种含环铵阳离子的有机-无机杂化化合物,分别为[C₇H₁₆N]₃·[BiBr₅]·[Br]（1）、[C₆H₁₆N₂]₃·[BiBr₅]₂·[Br]₂（2）、[C₆H₁₆N₂]₃·[SbBr₅]₂·[Br]₂（3）、[C₄H₇N₂]·[BiCl₄]（4）、[C₄H₇N₂]·[BiBr₄]（5）、[C₄H₇N₂]·[SbCl₄]（6）、[C₄H₇N₂]·[SbBr₄]（7）、[C₅H₁₂NO]·[SbCl₄]（8）和[C₅H₁₂NO]·[SbBr₄]（9）。对这9种化合物的单晶结构、红外图谱（IR）、粉末衍射（PXRD）及介电性质进行了系统性地测试与分析。研究结果表明,化合物1在401.6 K经历了一个一级相变,并通过差式扫描量热法（DSC）及变温粉末衍射（PXRD）图谱分析得到了证实,同时在相变点附近可实现高介电常数与低介电常数的开关式切换,因此化合物1为潜在的介电开关相变材料。其他的化合物的介电行为并没有观测到异常,因此初步判断这些化合物在温度测量范围内,没有发生结构相变。另外,对这些化合物的晶体结构进行了深入讨论,发现了阳离子种类对氢键作用的影响显著,进而对整个分子的微观结构也起着重要作用。