烯糖的合成方法学与2,3-不饱和糖苷的合成研究

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烯糖在寡糖合成中起重要作用,它被广泛应用于合成 O-糖苷,C-糖苷,S-糖苷,N-糖苷和具有生物活性的天然产物。烯糖在糖基化反应中既可作为糖基供体又可以作为糖基受体,是寡糖合成中一种十分重要的合成子。  利用纳米锌颗粒还原消除各类吡喃糖溴苷得到一系列吡喃糖烯及其衍生物。值得注意的是该方法高效的得到了6-脱氧糖烯、二糖烯和4,6-苯亚甲基类糖烯,且该反应体系操作简易,底物适用性好,高效地得到一系列重要的烯糖化合物。烯糖是研究糖化学中糖苷键构型控制的重要底物。以纳米锌颗粒还原消除全乙酰的葡萄糖溴苷得到的全乙酰的葡萄糖烯为反应底物,在温和的反应条件下,被HfCl4催化发生Ferrier重排得到一系列较大比例的α构型2,3-不饱和糖苷。2,3-不饱和糖苷是构建具有生物活性化合物(如寡糖、糖肽、抗生素、核苷和天然产物等)的重要模块。  烯糖为合成重要的生物活性分子提供了重要的中间体。肿瘤细胞上糖蛋白的糖肽片段的改变成为区分正常细胞和肿瘤细胞的相关抗原细胞的重要靶点。MUC1在大多数腺体肿瘤细胞中表达异常,显著特征是MUC1的糖基侧链变短,暴露出许多新的多肽表位,同时 TN、TF、STN等糖抗原过量表达。以全乙酰化的半乳糖烯为起始原料,合成构建MUC1糖肽抗原骨架的基本组分TN抗原。母体岩藻糖作为抗原决定簇的组分有独特作用,氟代岩藻糖衍生物在生物化学和免疫学上有重要的作用。以全乙酰的岩藻糖烯为原料一锅法合成2-脱氧-2-氟岩藻糖。
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