聚乙二醇/月桂酸纤维素酯共聚物相变材料的制备及性能

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面临能源日益枯竭的现状,如何有效提高能源利用率已成为众多学者研究的热点。相变储能是利用相变材料的相变潜热进行能量贮存的一项新型环保节能技术,目前对相变储能材料的研究己取得较大的进展,但是这些材料或多或少存在着化学稳定性较差,长期使用易泄漏,相变焓偏低,储热效果不好等缺点。为了解决上述问题,同时也为了赋予相变材料以新功能,本论文以聚乙二醇(PEG)和月桂酸纤维素酯(LACE)为原料,采用溶液接枝交联聚合法合成了具有固-固相变行为的相变储能材料。该材料中,PEG和LACE虽然都属固-液相变材料,但在接枝交联过程中,各链段相互溶解、交联,形成较为完善的物理交联网络,不仅相互牵制,限制各自的宏观流动而呈现出固-固相变行为,而且二组份的相变焓相互叠加,使产物具有了较高的相变焓。同时,由于多嵌段聚氨酯结构,使产物具有了较好的化学稳定性和力学性能。本论文主要完成了以下两部分内容:(1)在纤维素的LiCl/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)均相溶液中,以对甲苯磺酰氯(TosCl)为共反应剂,原位活化月桂酸,合成了月桂酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、DSC、TG等手段分析了产品结构及相变储能性能。考察了反应物配比、反应温度、反应时间等条件对产物取代度的影响。结果表明:a.当反应物纤维素葡萄糖苷(AGU):RCOOH:TosCl=1:3:3,反应温度为85℃,反应时间为24h时,产品取代度最高,为2.70。b.FTIR和1H NMR分析结果表明合成的产物为月桂酸纤维素酯;c.XRD分析结果说明月桂酸纤维素酯的结晶度下降,这使其在有机溶剂中的溶解性增加;d.热重分析结果表明,酯化反应削弱了纤维素分子间及分子内的作用力,赋予了月桂酸纤维素酯较好的反应性能。e.DSC分析结果表明高取代度月桂酸纤维素酯具有典型的固-液相变材料的特性,当取代度为2.70时,相变焓达126.2J/g,且热稳定性良好。(2)采用上述取代度为2.70的和月桂酸纤维素酯(LACE)和具有固-液相变特性的聚乙二醇(PEG)为主料,在异氰酸酯存在下,经溶液接枝聚合法合成了PEG/LACE接枝交联相变储能材料,采用红外光谱(FTIR),核磁共振(NMR),透射电镜(TEM),扫描电镜(SEM)等分析方法研究了PEG/LACE接枝交联聚合物的化学结构特征及形貌特征。采用差示扫描量热法(DSC)和热失重(TG)分析方法考察了所得PEG/LACE接枝交联聚合物的相变行为。结果表明:a.采用具有固-液相变特性的PEG和LACE合成的PEG/LACE接枝交联聚合物是通过化学键相互连接的,且具有胶囊状结构,当聚乙二醇与月桂酸纤维素酯的质量配比为9:1时,升温至55.2℃(峰顶温度),产物熔化,相变焓为194.7J/g,降温至32.9℃(峰顶温度),产物凝固,相变焓为159.3J/g,是一种具有较高相变焓且相变过程完全可逆的固-固相变材料。b.制备PEG/LACE固-固相变材料必须选择分子量超过2000的聚乙二醇为原料。且月桂酸纤维维素酯的含量不能超过20%。c.合成的PEG/LACE接枝交联聚合物产物具有良好的弹性及热稳定性及弹性。
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