NiSO4/γ-Al2O3催化丙烯齐聚制十二烯和十八烯工艺的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuang_3210
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本文研究了以NiSO4/γ-Al2O3为催化剂的丙烯齐聚工艺条件对制备十二烯和十八烯的影响,并对催化剂的稳定性和失活催化剂的再生等方面的问题进行了研究。研究结果表明,采用两段连续串联反应工艺的丙烯齐聚反应,具有工艺条件温和,十二烯和十八烯选择性高的特点。反应温度和液体体积空速等条件对丙烯的转化率和产物选择性都有显著影响,本研究证明最佳工艺条件分别为:第一段反应的反应条件:反应压力2. 0MPa,反应温度10℃,液体体积空速1. 0h-1;第二段反应的反应条件:反应压力2. 0MPa,反应温度80℃,液体体积空速0. 5h-1。在此条件下,丙烯总转化率达到90%以上,十二烯和十八烯的选择性分别达到49. 1%和9. 3%。本文讨论了杂质对催化剂稳定性的影响,发现丙烯原料中的微量H2O、CO、炔烃等是主要的有害杂质,能够使催化剂产生中毒。在丙烯齐聚反应中,NiSO4/γ-Al2O3催化剂表现出良好的稳定性。第一段和第二段的催化剂分别连续反应了812 h和2264 h后,催化剂的活性仍然很高,丙烯转化率都保持在90%以上;随着反应时间的延长,第一段反应的目的产物二聚物选择性由63%升到81%,第二段反应的目的产物四聚物和六聚物的选择性都略有下降,通过提高反应温度,其选择性分别保持在47%和5%左右。对失活催化剂的再生进行了探索,研究出一种可行的再生方法。将失活催化剂在500℃的空气流中焙烧数小时后,再用(NH4) 2SO4溶液浸渍补充流失的SO42-,最后,在高纯氮气流中焙烧4小时。再生后的催化剂活性、选择性、稳定性都恢复到了新催化剂的水平。本文还对连续两段直接串联的反应工艺进行了讨论,并提出了在两段反应器中间加入丙烯分离装置的改进方案。
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