柬埔寨柯拉斯那沉香和国产人工打洞沉香中2-(2-苯乙基)色酮类成分研究

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沉香为瑞香科(Thymelaeaceae)沉香属(Aquilaria)或拟沉香属(Gyrinops)植物受伤后所产生的含树脂的芯材,且市场价值极高、历史悠久、用途广泛,是中国和东南亚国家的珍贵药材和天然香料。沉香因为市场需求量大、自身形成缓慢、产量低等原因面临资源枯竭。本次研究对柯拉斯那沉香和国产沉香进行化学成分研究,通过分离鉴定得到结构新颖的单体化合物,以此丰富沉香中化合物的骨架类型,同时也为不同产地、不同来源的沉香的真伪鉴别和质量评价提供参考依据,以期为市场上人工和野生柯拉斯那沉香的开发和利用提供科学理论依据。本研究将柬埔寨柯拉斯那沉香通过乙醇提取、石油醚萃取获得不同极性部位,采用ODS柱色谱、Sephadex凝胶柱色谱及硅胶柱色谱,结合半制备型高效液相等多种色谱分离方法从柬埔寨柯拉斯那沉香中分离得到了16个单体化合物,其中包括个11个2-(2-苯乙基)色酮类化合物(1~11),3个倍半萜类化合物(12~14),2个苯丙素类化合物(15~16)。一共有3个为新化合物,包括2个2-(2-苯乙基)色酮类化合物(2和4),1个倍半萜类化合物(12),利用波谱数据鉴定这16个化合物结构分别为(5S,6R,7S,8S)-2-[2-(4′-methoxyphenyl)ethyl]-6,7-epoxy-5,8-dihydroxy-5,6,7,8-tetrahydrochromone(1)、5,6-环氧-7β-羟基-8β-甲氧基-2-[2-4-甲氧基苯基)乙基]色酮(2)、Aquilarone I(3)、8-氯-6-羟基-2-[2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙基]色酮(4)、Tetrahydrochromone F(5)、(5R,6S,7S,8R)-2-[2-(3′-Hydroxy-4′-methoxyphenyl)ethyl]-5,6,7,8-tetrahydroxy-5,6,7,8-tetrahydrochromone(6)、Tetrahydrochromone I(7)、Isoagarotetrol(8)、5,6,7,8-tetrahydroxy-2-hydroxy-4-methoxyphenethyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromen-4-one(9)、(5R,6S,7S,8R)-2-[2-(4′-Methoxyphenyl)ethyl]-5,6,7,8-tetrahydroxy-5,6,7,8-tetrahydrochromone(10)、8-chloro-5,6,7-thihydroxy-2-(3-hydroxy-4-methoxyphenethyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromen-4-one(11)、Baimuxinal A(12)、(rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12,8α-olide(13)、15-hydroxyl-12-oxo-α-selinen(14)、Dihydroferulic acid methyl ester(15)、3-羟基-4-甲氧基-苯丙酸甲基酯(16)。对已分离鉴定的化合物进行生物活性测试,结果显示化合物3和9表现出了一定的乙酰胆碱酯酶抑制活性。同时将国产人工打洞沉香通过乙醇提取、乙酸乙酯、正丁醇萃取获得不同极性部位,采用ODS柱色谱、Sephadex凝胶柱色谱及硅胶柱色谱,结合半制备型高效液相等多种色谱分离方法最终使2个新的2-(2-苯乙基)色酮聚合物从国产人工打洞沉香中分离得到,利用波谱数据鉴定其结构将其命名为:(+)-3′,3′′′-dihydroxy-4′,4′′′-dimethoxyaquisinenone G(1)、(5α,6β,7α,8β)-2-[2-(3-羟基-4-甲氧基苯)乙基]-5,6,7-三羟基-5,6,7,8-四氢-8-{6-甲氧基-2-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮-7-氧}色酮(2)。对已分离鉴定的化合物进行生物活性,测试结果显示化合物1具有一定的DPPH自由基清除率。
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