可聚合光引发剂的分子设计及硅树脂紫外光固化行为研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangchaohui
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硅树脂因耐高温、耐紫外等特点而广泛应用于航空航天等领域。传统硅树脂采用高温固化,严重制约了其应用范围。紫外光固化硅树脂具有绿色环保、速度快、可室温固化等特点,从而克服热固化的缺点。引发剂是紫外光固化体系中最重要的组成部分,二苯甲酮是使用最广泛的夺氢型光引发剂。但小分子二苯甲酮有毒性、臭味、易黄变以及易迁移等缺点,导致树脂性能下降。本文为克服小分子二苯甲酮的缺点,合成了一系列可聚合和聚合物型二苯甲酮,并研究了不同引发剂紫外引发硅树脂固化的机理。首先合成了三种含有马来酰亚胺基基团的可聚合光引发剂以及一种以聚乙二醇为主链的聚合物型光引发剂,通过重结晶得到了纯的产物。采用红外光谱以及核磁共振氢谱表征了这些物质的结构。通过紫外吸收光谱和荧光光谱表征了光引发剂的物化性能,发现马来酰亚胺基、氯原子以及硫原子的引入均可以使二苯甲酮的紫外吸收发生红移,含硫二苯甲酮引发剂的最大紫外吸收波长相比二苯甲酮提高了68nm,聚乙二醇的引入可以增强紫外吸收;通过荧光光谱测试发现马来酰亚胺基、硫原子和聚乙二醇的引入可以使二苯甲酮的荧光发射光谱减弱。这均有利于光引发剂引发效率的提升。以γ-甲基丙烯酰氧基硅基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为原料,通过水解缩聚法合成了甲基丙烯酰氧基硅树脂,通过红外、凝胶色谱以及核磁共振表征了其结构。以可聚合和聚合物型二苯甲酮为引发剂,聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯为共引发剂,在高压汞灯下引发硅树脂聚合。结果发现聚合物型光引发剂使树脂最快达到表干,在引发剂浓度为0.2mmol/g时仅需70s。含硫键光引发剂能使硅树脂的双键转化率达到最大,约为85%。通过差示扫描量热法和热失重分析了固化树脂的热性能,结果表明含硫键二苯甲酮光引发得到的树脂热性能比较好,初始分解温度达到了200℃,最终质量残留率33.8%。本文合成的可聚合和聚合物型光引发剂,不仅可以克服小分子二苯甲酮易迁移等缺点,同时部分引发剂还能提升硅树脂的固化速度以及最终双键转化率,从而可以使硅树脂在食品包装、航天器涂层等领域取得更加广泛的应用。
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