基于适配体调控碳点催化反应的痕量啶虫脒和多菌灵的SERS分析新方法

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表面增强拉曼光谱(SERS)法具有简便、快速、灵敏的特点,已经被广泛的应用于食品安全、环境和生物医学的分析中。本文将碳点催化、适配体反应与SERS光谱技术结合,建立了测定痕量啶虫脒、多菌灵的适配体碳点催化SERS新方法。具体研究工作如下:(1)适配体调控CDN/Ag1催化SERS法测定痕量啶虫脒。掺氮银碳点(CDN/Ag1)对AgNO3-柠檬酸三钠反应具有较强的催化作用。当啶虫脒适配体(Apt)存在时,CDN/Ag1因表面吸附Apt而导致催化作用被抑制。而当溶液中存在啶虫脒时,Apt因与啶虫脒发生特异结合生成啶虫脒-Apt复合物而脱离CDN/Ag1表面,CDN/Ag1的催化作用得到恢复。随着啶虫脒浓度的增加,脱附的CDN/Ag1增多,AgNO3-柠檬酸三钠反应速度加快,生成具有较强SERS效应的稳定的纳米银增加,加入VBB探针后SERS峰强度增强。啶虫脒-Apt-CDN/Ag1-AgNO3-柠檬酸三钠-VBB体系在1617 cm-1处的SERS峰强度增加值(ΔI1617cm-1)与14.30-457.67 nmol/L的啶虫脒浓度呈良好的线性关系,检出限为10.03nmol/L。据此,建立了一种简单、快速、灵敏度高、重现性好的痕量啶虫脒检测方法。该法用于测定小白菜、黄瓜和西红柿中的啶虫脒,回收率在98.27%-101.78%,相对标准偏差分别为2.31%、0.82%和1.69%。(2)适配体调控CDN/Ag3催化SERS法测定痕量多菌灵。掺氮银碳点(CDN/Ag3)对HAuCl4-H2O2反应具有较强的催化作用。当多菌灵适配体(Apt)存在时,CDN/Ag3因表面吸附Apt而导致催化作用被抑制。而当溶液中存在多菌灵时,Apt因与多菌灵发生特异性结合生成多菌灵-Apt复合物而脱离CDN/Ag3表面,CDN/Ag3的催化作用得到恢复。随着多菌灵浓度的增加,脱附的CDN/Ag3增多,HAuCl4-H2O2反应速度加快,生成具有较强SERS效应的稳定的纳米金增加,加入VBB探针后SERS峰强度增强。多菌灵-Apt-CDN/Ag3-HAuCl4-H2O2-VBB体系在1617 cm-1处的SERS峰强度增加值(ΔI1617cm-1)与42.18-590.48 nmol/L的多菌灵浓度呈良好的线性关系,检出限为14.84 nmol/L。据此,建立了一种简单、快速、灵敏度高、重现性好的痕量多菌灵检测方法。该法用于测定马蹄皮、马蹄肉和青椒中的多菌灵,回收率在99.82%-100.77%,相对标准偏差分别为2.16%、1.71%和3.31%。(3)建立的方法分别用于小白菜中啶虫脒和青椒中多菌灵的检测。其中,小白菜中啶虫脒的检出限为10.03 nmol/L(0.002 mg/kg),与国标检测方法相比(检出限0.01mg/kg),本方法重现性好,检出限低;青椒中多菌灵的检出限为14.84 nmol/L(0.003mg/kg),与国标检测方法相比(检出限0.02 mg/kg),本方法重现性好,检出限低,结果令人满意。
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