高电压锂离子电池正极材料LiCoPO4电化学性能的改善琛

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lyaner
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子电池作为高效致密的储能器件,已经被逐渐地应用到不同的领域。提高锂离子电池的比能量和比功率将是今后电池发展的一个重要方向。LiCoPO4的理论容量为167mAh/g,相对于锂的电极电势约为4.8V,具有800Wh/kg的比能量密度,因此有望成为新一代高比能量、高电压的正极材料。但是,LiCoPO4的电导率较低,而且在高电压下传统电解液的分解严重,从而影响了材料的电化学性能。针对以上两个问题,本论文研究着重于从材料的改性和电解液的优化,来改善LiCoPO4正极材料的电化学性能。   (1)首次利用原位聚合的方法制备了LiCoPO4/PAn复合正极材料。TEM显示包覆在LiCoPO4颗粒表面的25wt.%聚苯胺层的厚度约为10nm;导电聚苯胺改善了LiCoPO4颗粒之间的电子接触,提高了材料的电子导电率;另一方面聚苯胺层的存在避免了电解液与电极材料的直接接触,减少了电解液组份的分解。相比纯LiCoPO4和LiCoPO4/PAn(7wt.%),LiCoPO4/PAn(25wt.%)复合正极材料具有最高的初次放电容量(128.8mAh/g),循环30周后容量为69.7mAh/g,容量的保持率为54%,远高于纯LiCoPO4正极材料的容量保持率(9%)。   (2)采用溶胶-凝胶、微波加热和低温煅烧三步结合的合成方法制备了类似网状结构的LiCoPO4/C复合正极材料,同时用噻吩(TPN)作为添加剂优化传统有机电解液,并进一步与通过溶胶-凝胶和煅烧两步合成的LiCoPO4作对比。XRD、SEM和TEM的测试表明LiCoPO4/C为纯相,颗粒均匀、呈相互链接的网状结构,颗粒的粒径约300nm左右。0.1C倍率下LiCoPO4/C在无添加剂电解液中、LiCoPO4和LiCoPO4/C在含有0.1wt.%TPN添加剂的电解液中的首次放电容量分别为127.5mAh/g、136.2mAh/g和137.3mAh/g,即碳复合或添加电解液添加剂都提高了材料的首次放电容量。LiCoPO4/C在含有0.1wt.%TPN添加剂电解液中具有最好的循环稳定性,循环30周后其容量还能保持在92.8mAh/g,容量的保持率为68%,结果归因于碳和噻吩的聚合物薄膜一方面提高了材料的电子导电率;另一方面,碳和噻吩聚合物薄膜一起在材料表面构成完整的保护膜,减少了电解液组份的分解,改善了电子和离子的传输。   (3)将不同百分含量的稳定添加剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)添加到传统有机电解液中,改善电解液的稳定性,并应用到LiCoPO4正极材料上,线性伏安扫描表明添加1wt.%DMF的电解液的稳定电化学窗口为0~4.9V(vs.Li+/Li),0.1C倍率下LiCoPO4正极材料在添加1wt.%DMF的电解液中具有最高的放电容量(122mAh/g),即1wt.%DMF为稳定剂的最佳添加量,循环30周后,其容量的保持率为57%,是未加添加剂容量保持率的2倍。电解液中LiPF6分解会产生具有路易斯酸性的PF5,而路易斯碱DMF添加剂能减少PF5进一步与溶剂和电解液中痕量水发生反应而产生HF和POF3的可能性,避免HF对SEI膜的破坏和对正极材料的腐蚀;减少了POF3对电解液的催化分解,最终改善了材料电化学性能。
其他文献
介孔材料有很多独特的性质,自美国Mobil公司科研人员首次报导合成了M41系列介孔材料以来,介孔材料就以其孔径小、比表面积大等特点在吸附、催化等诸多领域展现出了巨大的应用
氟原子半径小,又具有较大的电负性,所以它所形成的碳-氟键键能要比碳-氢键键能要大得多,明显地增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性。另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和
期刊
近年来,由于草莓状复合粒子所具有的形态独特、表面性质可控、高比表面积和高表面粗糙度等优势,可以广泛应用于工业技术与生物医药领域以及材料科学领域,如制备高度亲/疏水性薄
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
[Objective] To select the high-quality variety of Glechoma longituba (Nakai) Kupr., and to offer preparations for the large-scale cultivation and structure adju
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
有机电致发光器件(OLED)由于耗能低、彩色全、效率高等优点成为信息显示技术领域备受关注的课题之一,日益走向商业化和市场化的轨道。有机小分子易于修饰、提纯、荧光性能良好等性质,可作为器件层的理想材料。基于三苯胺、咔唑及其衍生物好的空穴传输性能,可作为器件的空穴传输层材料,另外,它们良好的荧光性能又可作为器件的发光层材料。一、本论文合成了 14个中间体与6个目标化合物:1、季膦盐有4个:氯苄基三苯基
2016年5月8日母亲节,一个名为《母亲——中国幸福工程西部纪实》的摄影展在天津图书大厦揭开帷幕。  一张张照片上,来自贫困山区的母亲们,黑红的脸膛、溃烂的嘴角、破烂不堪的衣裳,站在四处露风的茅屋前,或迎风守望着贫瘠的山梁。艰辛劳碌让她们过早衰老。尽管眉头带着哀伤,可她们眼里流露出的却是坚韧。  摄影展当天,许多人流下眼泪。人们将摄影师于全兴团团围住,询问西部的种种。  展览结束后,于全兴又将启程
稀土金属配合物和稀土-过渡金属配合物由于其特殊的电、光、磁性质,应用于许多领域。目前,文献报道了许多不同结构的稀土金属配合物,例如:球状、笼状、筒状、鼓状、多壳层状。随着高核稀土金属簇合物的不断合成,发现了许多有趣的结构和优秀的性能。同时,稀土-过渡金属簇合物也具有有趣的结构和优秀的性能,通过4f-3d簇合物的组装,发现了一系列高核的稀土-过渡金属簇合物。目前,合成高核稀土金属簇合物和稀土-过渡金