第十六族的硫、硒、碲的过渡金属簇合物化学是当今原子簇化学中最为活跃的研究领域之一,它在配位化学、合成化学、材料化学及生命科学的发展中占有十分重要的地位,有着理论和应用方面的重要意义.鉴于上述原因,我们开展了新型铁硫原子簇化合物的合成、结构及反应的研究工作,取得了以下创新性成果:1.该论文共合成了39个多种类型的蝶状铁硫簇合物,除用元素分析、<1>HNMR和IR对其结构进行了表征外,还测定了其中6个代表物的单晶分子结构.2.首次通过双μ-CO双阴离子络盐{[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-S-Z-S-μ)}(Et<,3>NH)<,2>与PhEX,ClSZSCl等含离去基团的亲电试剂反应,合成了一系列线形或环状双蝶状簇合物,并测定了一个大环簇合物的单晶分子结构.3.首次由双μ-CO双阴离子络盐{[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-S-Z-S-μ)}(Et<,3>NH)<,2>与CH<,2>=CHCH<,2>NCS、PhC≡CH等含累积双键、三键亲电试剂的反应,得到一系列不同类型的线形或环状双蝶状簇合物,并测定了一个线形簇合物的单晶分子结构.4.研究了双μ-CO双阴离子络盐{[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-S-Z-S-μ)}(Et<,3>NH)<,2>与(μ-S)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>/亲电试剂的反应,合成了一系列含四个蝶状结构单元的线形或环状的簇合物,进一步丰富了该类双阴离子络盐的反应化学.5.利用三乙硫醇胺在三乙胺存在下与Fe<,3>(CO)<,12>的反应,首次得到了锥型的三μ-CO三阴离子络盐{[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>(μ-SCH<,2>CH<,2>)]<,3>N}(Et<,3>NH)<,3>.通过它与亲电试剂Ph<,2>PCl反应,合成了一个含三个蝶状结构单元的锥型簇合物;与CS<,2>/卤代烃反应,合成了两个含三个蝶状结构单元的锥型簇合物,及一个含六个蝶状结构单元的双环簇合物;与(μ-S)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>/卤代烃反应,合成了三个含六个蝶状结构单元的锥型簇合物,及一个含十二个蝶状结构单元的双环簇合物.6.进一步研究了单μ-CO单阴离子络盐[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>(μ-RS)][Et<,3>NH]与CS<,2>/氯代亚胺、(μ-S<,2>)Fe<,2>(CO)<,6>/氯代亚胺的反应,并研究了单阴离子络盐[(μ-RS)Fe<,2>(CO)<,6>(μ-S)]MgX与氯代亚胺等亲电试剂的反应,上述反应均得到了预期的产物.