己二酸是一种非常重要的脂肪族二元酸，工业用途广泛。现有的己二酸的工业生产中主要采用硝酸氧化工艺，该工艺产生了大量的N₂O、NO_x等有害气体和废酸液，造成了严重的环境污染。在环保压力日益增大的情况下，开发一种从源头上杜绝污染的绿色合成己二酸技术已成为化学领域中的一个重要课题。随着各种绿色合成己二酸技术的提出和深入研究，以绿色氧化剂H₂O₂催化氧化环己烯合成己二酸的技术受到了广泛的关注。在前人研究的基础上，我们实验室成功开发出一种以30％H₂O₂为氧化剂，以Na₂WO₄为催化剂前驱体，催化氧化环己烯合成己二酸的新工艺。该工艺完全去掉了相转移剂和有机配体，排除了杂质对产品纯度的影响，明显提高了环己烯氧化合成己二酸的一次分离结晶产率，我们还对催化剂的循环使用效果以及催化反应的放大效果进行了系统的研究。在这些研究成果的基础上，本论文对该动力学与反应机理进行了更加深入的考察和研究。1、反应热力学计算分析采用Gaussian03软件、查兰氏手册和基团加和法估算了主反应和可能发生的反应的热力学函数，从热力学上分析了反应进行的趋势，认为主反应在热力学上能够进行且有优势；采用Gaussian03软件计算了Noyori等提出的反应历程的每一步热力学函数，分析了其可行性。2、反应动力学及其机理研究研究反应过程中双氧水的动力学行为，实验考察了H₂O₂在不同酸度和不同温度反应体系中的反应动力学，认为在绿色合成己二酸过程中，H₂O₂在该反应体系中存在平行反应机理，同时发生两种反应，一是氧化环己烯，二是分解生成氧气，这两种反应存在竞争关系；在较低温度下，双氧水反应级数为零级当；pH=0.3、T=72℃时双氧水利用率最高，最有利于环己烯的氧化反应进行。实验考察了环己烯的动力学行为，求取了环己烯不同条件下的反应级数和反应速率常数。在pH=0.3的最佳反应条件下，环己烯的反应级数为2，反应活化能为95.628 kJ/mol。研究了产物己二酸的动力学行为，发现随着温度的升高，己二酸反应速率常数增大，反应级数也随之增大。最后提出涉及钨—二氧配合物催化剂的配位催化反应机理。