介孔MCM-41负载铜催化构建氮杂环化合物和(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯的研究

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本硕士学位论文主要描述了介孔材料MCM-41负载几种铜配合物催化剂在构建N-杂环化合物及(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯中的应用,主要研究工作包括以下四个部分:1.将介孔材料MCM-41与(4-氯甲基)苯基三氯硅烷在甲苯中进行缩合反应,制备了氯甲基功能化的介孔材料[MCM-41-CH2Cl],后者再与N-Boc-4-羟基-L-脯氨酸在THF中进行缩合反应,接着脱Boc保护,得到L-脯氨酸功能化的介孔材料[MCM-41-L-Proline]。将MCM-41-L-Proline与Cu(OTf)2在丙酮中回流反应制备了负载铜催化剂[MCM-41-L-Proline-Cu(OTf)2],并对其结构进行了表征。研究了MCM-41-L-Proline-Cu(OTf)2在2-苯甲酰基吡啶及其衍生物与α-氨基酸的环化反应中的催化性能,结果表明该负载铜催化剂具有良好的催化性能,并且可循环使用至少8次其催化活性基本不变。因此,本工作为合成咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物提供了有效、实用的新方法。2.将MCM-41-L-Proline与CuCl在丙酮中回流反应制备了负载型铜催化剂[MCM-41-L-Proline-CuCl],并对其结构进行了表征。研究了MCM-41-L-Proline-CuCl在端缺、有机叠氮化物和炔基溴化物三组分串联反应中的催化性能。结果表明该负载铜催化剂具有很高的催化活性,且可循环再用8次其活性基本保持不变,提供了“一锅”合成5-炔基-1,2,3-三唑的绿色新途径。3.将MCM-41与3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷在甲苯中进行缩合反应,接着用Me3SiCl进行硅烷化,制备了3-(2-氨乙基氨基)丙基功能化的介孔材料[MCM-41-2N]。将MCM-41-2N分别与Cu(OTf)2和CuCl在DMF中反应,合成了两种负载铜催化剂MCM-41-2N-Cu(OTf)2和MCM-41-2N-CuCl。研究了MCM-41-2N-CuCl和MCM-41-2N-Cu(OTf)2共催化2-氨基吡啶、醛和端炔三组分偶联反应合成咪唑并[1,2-a]吡啶的性能,结果表明该多相铜催化体系具有很高的催化活性,且能循环使用8次活性基本不变。4.将MCM-41-2N与CuI在DMF中反应制备了负载铜催化剂[MCM-41-2N-CuI],研究了MCM-41-2N-CuI在末端炔烃、重氮酯和醛三组分串联反应中的催化性能。结果表明该多相铜催化的端炔、重氮酯和醛三组分串联反应在温和条件下能顺利进行,以良好至优异产率合成了各种(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯类化合物,且该负载铜催化剂可循环使用8次其活性基本保持不变。
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