新型普鲁士蓝类配合物三元复合电极的制备及其在水合肼检测上的应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kevin_fisker
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水合肼(N2H4·H2O)及其衍生物在工业、农业、炸药、抗氧化剂、照相显影剂、除氧剂和推进剂等领域具有广泛的应用,但同时也是一种对人体健康有危害的化学物质,特别是对人体的肝脏和脾脏都有很大的危害,所以水合肼的检测在农业、工业、炸药以及药学等行业中都具有十分重要的意义。而过渡金属氰化物在修饰电极以及水合肼检测方面有很大的应用潜能。因此,本论文制备了三种分别含有普鲁士蓝(PB)或普鲁士蓝类配合物(PBA)的化学修饰电极,并将其应用到水合肼传感器中。论文工作如下:1.我们制备了含有GF(聚丙烯腈基石墨毡)、Ag纳米粒子以及普鲁士蓝的三元复合修饰电极(PB@Ag/GF),并通过扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、红外(FI-IR)以及X-射线能量色散谱(EDS)等测试手段对所制备电极进行表征。经过循环伏安检测,PB@Ag/GF修饰电极呈现出两对峰形明确的氧化还原峰,分别归属于普鲁士蓝/普鲁士白以及普鲁士蓝/柏林绿电对;然后分别研究了石墨毡处理方式、电解质种类、电解质浓度、银纳米粒子沉积电压以及沉积时间等因素对PB@Ag/GF修饰电极电化学性能的影响。最后将修饰电极应用于检测水合肼,发现该电极对水合肼的检测性能优良:在S/N=3时具有较短的响应时间(低于2 s)、较低的检测限(4.9× 10-7 M)以及较高的灵敏度(26.06 A·cm-2·M-1),而且该传感器具有很好的稳定性和选择性。2.我们分别利用AOT反相微乳液制备Mn-Fe PBA,利用化学还原的方法将Ag纳米粒子负载到多壁碳纳米管上制备成Ag-CNTs,再用超声混合将两者结合起来,制备成Mn-FePBA/Ag-CNTs复合材料,并通过XRD、FI-IR以及EDS等测试手段对复合材料进行表征;随后将复合材料滴涂到玻碳电极上制备成Mn-Fe PBA/Ag-CNTs/GCE三元复合修饰电极,然后利用循环伏安法研究了电解质种类、电解质浓度、滴涂量等因素对修饰电极电化学性能的影响。最后将修饰电极应用于水合肼的检测,发现该电极对水合肼有很好的电催化效果:在4.1×10-6-1.80×10-3M浓度范围内成线性关系,并具有较低的检测限(1.5×10-6M)、较高的灵敏度(5.56 A·cm-2·M-1)以及较低的响应时间(低于2 s),而且具有很好的稳定性。3.我们分别利用单微乳液法制备Co-FePBA,利用化学还原的方法将Ag纳米粒子负载到多壁碳纳米管上制备成Ag-CNTs,再用超声混合将两者结合起来,制备成Co-Fe PBA/Ag-CNTs复合材料,并通过SEM、TEM、FI-IR以及EDS等测试手段对复合材料进行表征;随后将复合材料滴涂到玻碳电极上制备成Co-Fe PBA/Ag-CNTs/GCE三元复合修饰电极,利用循环伏安法研究了电解液pH值、滴涂量以及扫速等因素对修饰电极电化学性能的影响。最后将修饰电极应用于检测水合肼,发现该电极对水合肼有一定的检测作用:响应时间小于3 s,灵敏度为 3.961 A·cm-2.M-1,检测极限为 4.7×10-6 M(S/N=3)。
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