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低表面能涂料中含氟聚合物,具有优异的热稳定性、化学品惰性、高表面活性和疏水疏油性,在工业生产和生活消费领域有着广泛的应用。但由于含氟聚合物的低表面性能使得其存在附着力差及含氟单体价格昂贵等问题,研究者通过自分层效应构建含氟自分层涂料,即经过一次涂装,形成一个兼具两层或多层涂膜性能的梯度涂层,从而改善了含氟涂料的附着力差和层间附着问题。同时,含氟自分层涂料大多采用长氟碳链聚合物,其因环境污染问题,目前已逐渐被禁止使用。虽利用短氟碳链聚合物可替代长氟碳链聚合物,解决环保问题,但其表面拒水拒油性能还有待提高。因此,基于自分层效应的短氟碳链含氟自分层涂料的设计与构建具有重要的理论和实际意义。 本文设计合成一种具有“伞形”结构的短氟碳链聚合物,并通过其构建短氟碳链含氟自分层涂料。一方面,设计合成的“伞形”结构短氟碳链聚合物因“伞形”结构的引入,增强了含氟链段的局部聚集效应,利于成膜过程中含氟链段的聚集体向表面迁移,且由于空间位阻效应,能够在涂膜表面形成稳定有效的屏蔽覆盖层;另一方面,基于自分层效应,含氟聚合物与环氧树脂的分层构建,在成膜过程中含氟聚合物向表面迁移富集,环氧树脂向底面扩散迁移,这不仅改善了含氟聚合物附着力差的问题,而且进一步提高了涂膜的表面性能、硬度等涂膜性能。 首先设计合成了具有“伞形”结构的含氟单体,采用自由基溶液聚合的方法,将“伞形”结构含氟单体与其他丙烯酸酯类单体进行共聚,研究了溶剂种类、反应温度、引发剂用量、单体浓度及“伞形”结构含氟单体用量等反应条件对溶液聚合的影响,确定了最优反应条件,合成具有“伞形”结构短氟碳链含氟聚合物。 通过研究不同氟含量条件下,“伞形”结构含氟聚合物的拒水拒油性能,并通过与“线形”结构含氟聚合物的接触角进行对比,结果表明:在含氟量相同的条件下,“伞形”结构含氟聚合物的接触角始终比“线形”结构含氟聚合物高,即“伞形”结构含氟聚合物拒水、拒油性能更优异。XPS分析也表明,“伞形”结构含氟聚合物涂膜的表面氟含量比“线形”结构含氟聚合物涂膜的表面氟含量高3.94%。 在此基础上,将“伞形”结构含氟聚合物、环氧树脂、固化剂按照一定的配方及操作共混成膜,随着溶剂挥发,共混组分发生变化,且因两树脂间表面能的差异,发生分层,形成含氟环氧自分层涂膜。利用XPS、EDS和SEM分别对涂膜分层结构进行表征;研究了自分层涂膜树脂组成与成膜过程中的分层影响因素与涂膜性能,获得具有最佳分层的涂膜和优异疏水疏油性能、高硬度和高表面性能的涂膜。