新型双核二茂钛的合成及其催化性能的研究

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茂金属催化剂是继Ziegler-Natta催化剂以后发展起来的一种高效烯烃聚合催化剂。以其聚合活性高、活性中心单一、优异的共聚合性能、催化性能可控、立体选择性好等优点受到世人的追捧。但由于活性点单一,所得聚合物分子量分布过窄,导致加工困难。于是人们采用特殊的聚合工艺或结构特殊的茂金属催化剂,制取宽峰或双峰的聚烯烃。其中双核茂金属催化剂被大量文献证实能改善聚合物的分子量分布,得到分子量分布较宽或双峰分布的聚烯烃,从而改善聚合物的加工性能。因此双核茂金属催化剂成为当前茂金属研究的热点之一。本文合成了两种类型的双核二茂钛并对其催化性能进行了研究:(1)双核C1桥联二茂钛[R1R2C(C5H4)(C5H3)TiCl2]2(CH2n[n=4,6;R1=R2=CH3,(CH25]。它们在催化活性、所得聚乙烯分子量、分子量分布方面均优于相应的单核茂金属催化剂。并且此类催化剂在高温下也保持着较高的催化活性(2.63×105 g of PE/mol Tihr,95℃),表现出优异的热稳定性。(2)茂环3位上有取代基的双核二茂钛{[R1R2CH(C5H3)](C5H5)TiCl2)2(CH2n[n=4,6:R1=R2=CH3,(CH24,(CH25]。随着茂环上3位取代基体积的增大(环己基>环戊基>异丙基),催化活性依次减弱,聚乙烯分子量也依次减小。长链双核二茂钛所得聚乙烯分子量分布较宽。此类结构的催化剂在低温,低浓度条件下,保持着较高的催化活性,可以获得高分子量的聚乙烯。
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