双相溶剂体系中固体酸定向催化纤维素转化为高附加值化学品的研究

来源 :南京林业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chester116
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
生物质作为自然界唯一可再生的碳资源,可以部分替代化石资源生产化学品及燃料,满足人类社会对能源的需求。生物质原料中的纤维素,可以催化转化为一系列高附加值化学品,如糖醛酸、5-羟甲基糠醛(5-HMF)、γ-戊内酯(GVL)和乙酰丙酸(LA)等。这些化合物作为平台化合物分子,可以广泛用于合成药物、染料的中间体,也可以作为合成橡胶以及表面活性剂的添加剂。在纤维素催化转化反应过程中,已报道的反应体系主要集中于均相催化体系,但此类体系存在成本高、催化剂回收困难等局限。发展非均相催化体系有望很好地解决上述问题,并可以有效解决反应条件苛刻、反应效率低、产物分离困难等问题。基于此,本论文探索了不同的固体酸催化剂,包括商业的金属盐类、大孔树脂、分子筛和MOF材料等,并将其用于催化纤维素转化制备5-HMF和LA。通过对反应条件进行调控,实现对目标产物5-HMF和LA的选择性合成。具体研究内容如下:首先,本论文初步对比了各类商业固体酸催化剂对纤维素转化反应的催化效果,选择Amberlyst-15作为最佳催化剂。然后对反应的不同溶剂体系进行研究,发现相较于纯水体系,水和极性非质子溶剂构成的双相溶剂体系(包括GVL/H2O、THF/H2O、DMSO/H2O和环丁砜/H2O等)更有利于促进纤维素的转化。在考察的几种双相溶剂体系中,选择GVL/H2O作为反应溶剂,研究了该体系下不同反应条件对纤维素转化率和目标产物得率的影响。结果表明,在催化剂与纤维素的质量比为2:1、GVL/H2O双相溶剂体系中,反应条件为200℃、4 MPa N2、180 min时,乙酰丙酸得率可以达到59.24%,纤维素转化率为99.70%。随后,对此催化体系的反应液和反应残渣进行表征,并通过设计不同反应底物的实验,对固体酸催化剂在双相溶剂体系中的反应机理进行了探究验证。其次,本论文研究了THF/H2O双相溶剂体系中,采用MOF材料负载的不同非贵金属催化剂,如Fe-Cr/Ui O-66,催化纤维素转化为5-HMF和LA。通过对催化剂筛选以及反应条件优化发现,10Fe-10Cr/Ui O-66催化效果最好,且在体积比为1:1的THF/H2O双相溶剂体系中,200℃条件下反应180 min,可以获得10.74%的5-HMF产率,12.05%的LA产率以及58.9%的纤维素转化率。对催化剂进行了XPS、FT-IR、SEM、NH3-TPD等一系列的结构表征,深入探究催化剂对目标产物选择性差的原因。最后,本论文设计并合成了Fe-Cr/HZSM-5催化剂,并探究其在纤维素催化转化反应过程的催化效果。研究了不同金属负载比例对纤维素转化率和目标产物产率的影响,并对反应条件进行优化。结果表明,以5Fe-10Cr/HZSM-5为催化剂,在溶剂体积比为2:1的THF/H2O双相溶剂体系中,200℃条件下反应180 min,最高可以获得41.39%的5-HMF产率,16.76%的LA产率以及89.1%的纤维素转化率。随后,对此催化剂进行了XPS、XRD、SEM、TEM、BET、NH3-TPD等表征分析,深入探究其结构特征。综上所述,本论文开发了一种使用固体酸催化剂的双相溶剂反应体系,可以将纤维素定向转化为5-羟甲基糠醛和乙酰丙酸。此体系选择性高、反应条件温和、适用性好且绿色环保,符合当今世界绿色化学的发展需求,对生物质的转化与高效利用也具有重要意义。
其他文献
现阶段,森林火灾呈现发生频率高、季节性不明显、与人类频繁活动密切相关等新特点,火灾预测难度大,防控工作正面临新的挑战。而目前的林火识别方法,包括以深度神经网络为代表的识别模型,普遍存在着针对性不强、可解释性差和泛化性能力弱等问题,严重阻碍了视觉智能技术在林火问题上的应用推广。本文针对现有方法的火焰漏检、过度依赖目标场景等问题,研究结合监测场景先验知识的林火识别模型问题,主要工作包括:1.从机器学习
学位
木糖在木质纤维素中是仅次于葡萄糖的第二大糖类,利用氧化葡萄糖酸杆菌氧化木糖生产木糖酸被认为是高效利用木糖的途径之一。其中氧传质是影响氧化葡萄糖酸杆菌木糖酸生产效率的关键性因素。本文通过氧化葡萄糖酸杆菌在不同氧传质条件下氧化木糖生产木糖酸的分批发酵实验,首先研究了氧传递系数kLa对木糖酸的产量、单位体积生产率以及细胞呼吸强度的影响以及氧传递速率和氧消耗速率之间动态关系,其次基于Monod方程建立受氧
学位
期刊
森林环境具有高度复杂的辐射状态,冠层的三维结构阻碍了太阳短波辐射进入森林的各个角落。传统的仪器测量等量化林分辐射的方法需要组织调查人员进行野外实地勘测,整个周期较长,同时对操作要求,天气等环境因素要求较高,难以进行长时间、大尺度的动态监测。此外,冠层辐射随时空、季节和气象等因素的变化而不断变化,使得林分辐射通量的测量和建模都具有一定的挑战性。激光雷达对研究冠层辐射具有重要的现实意义,结合计算机图形
学位
目前,物联网技术已得到广泛应用,各种异构物联网设备得以大规模部署,在智慧城市、智能农业、智能家居以及智慧交通等领域发挥着重要作用。以Wi Fi、Zig Bee和蓝牙等为代表的无线通信技术并存、共享2.4 GHz频段,导致无线设备竞争信道并相互干扰,带来大量无线技术共存的难题,使得频谱资源愈发紧张。目前跨技术通信(CrossTechnology Communication,CTC)使采用不同通信协议
学位
本文围绕以提高酸性预处理竹加工剩余物的酶水解性能为目标,探究稀酸预处理竹材中不同木质素组分(表面木质素、残留木质素和假木质素)的结构特性、理化性质与纤维素酶相互作用及其影响纤维素酶水解机制。通过不同有机溶剂分级得到预处理物料中不同木质素组分,通过表面等离子共振(SPR)技术研究木质素和纤维素酶之间的相互作用机理,揭示稀酸预处理竹材中残留木质素对纤维素糖化的抑制作用。在此基础上,利用廉价非催化蛋白屏
学位
如今,随着数据收集设备技术的提高,不同领域种类的数据也越来越多。这导致一些需要依赖给定度量的算法无法适用特定环境下的数据。例如,KNN、Kmeans等使用给定的欧式距离计算样本点到中心的距离,这往往忽视了数据的多元化特性。度量学习(DML:Distance Metric Learning)的提出在模式识别领域中占据着重要地位,尤其是在图像识别领域有着突破性成绩。作为一种经典的距离度量学习方法,大间
学位
本论文围绕秸秆原料中木聚糖和纤维素两大聚糖组分的高效转化与利用,以功能性低聚木糖和酶水解葡萄糖联产为目标导向,以可自供给的绿色、温和葡萄糖酸为催化剂,基于实验模型研究法,开展了高粱秆、玉米秸秆和小麦秸秆三种典型原料酸法预处理化工过程与纤维素酶水解生物过程的反应机制及最优化工艺条件研究,为包括秸秆在内的木质纤维原料的资源化和工业化高效利用的相关研究提供理论依据和技术支持。论文基于原料主要化学结构特征
学位
杨木由于生长速度快、营养周期短、分布广泛,是生产生物燃料和生化制品的最有前途的木质纤维原料之一。本文针对传统低聚木糖制备工艺复杂、得率不高、对环境污染严重等问题,采用乳酸预处理联用酶水解杨木制备低聚木糖,并提出了过氧化氢-乙酸(HPAA)脱木质素和调控p H值技术以增加低聚木糖得率,为杨木高效、清洁制备低聚木糖提供了科学基础和理论依据。主要研究成果如下:(1)获得了乳酸预处理杨木结合木聚糖酶制备低
学位
超级电容器因具有高功率密度和超长循环寿命等特点,在新能源开发领域具有重要的研究价值。为获得高性能的超级电容器,合适的电极材料的研发工作必不可少。在众多电极材料中,双金属层状氢氧化物(LDHs)因其成本低、理论容量高和丰富的氧化还原反应等优点,在超级电容器应用领域受到越来越多的关注。因此,如何制备具有优异电化学特性的LDHs材料成为研究热点之一。研究发现,通过金属离子刻蚀沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs
学位