基于四苯基乙烯的荧光材料的设计、合成、性质及应用

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2001年唐本忠教授课题组首先报导了聚集诱导发光效应(aggregation-induced emission,AlE),即一些在溶液中不发光的荧光分子在固体粉末或薄膜等聚集状态下却能发出很强的荧光。这种奇特的发光现象与传统荧光分子的聚集导致荧光猝灭(aggregation-caused quenching,ACQ)现象截然相反,打破了传统思维的束缚。十余年来,AIE现象已吸引了国内外科学界以及工业界的广泛关注,为开发高效率的新型光电功能材料和荧光探针提供了新的思路,具有十分重要的学术战略意义。  本文以AIE理论基础为指导,运用典型的具有AlE特性的四苯基乙烯(TPE)作为基体,合成了一系列新型的荧光小分子及聚合物,并研究了它们在有机电致发光器件(OLED)、压致变色等领域的应用。分述如下:  (1)合成并表征了两种基于TPE的、分子内具有B-N配位的荧光小分子。这两种化合物具有良好的热稳定性,热分解温度都在400℃以上。它们都具有AlE的性质,在固态薄膜状态下表现出优异的荧光发射性能,荧光量子效率高达100%。由于分子内pπ-π*共轭的存在,分子的LUMO能级明显降低,有利于提高材料的电子传输能力。与分子内无B-N配位的荧光分子相比,利用这两种分子作为发光层的OLED器件的发光层能表现出更优良的性能,这表明分子内B-N配位的引入对提高材料的电致发光性能具有促进作用。  (2)以TPE、二苯基芴或螺二芴为构筑单元,合成表征了一系列新型的荧光小分子,研究了各基元的不同键接方式对材料发光性能的影响。实验结果表明,这些分子都具有良好的热稳定性。它们具有AIE的性质,在固态薄膜的状态下的荧光量子效率高达100%,而且它们还具有可逆的压致变色特性,在无定型和晶态下表现出不同的发光颜色。这些分子具有优异的电致发光性能,利用它们作为发光层的OLED器件的的最大亮度达14500 cd m-2,最高电流效率达到7.2 cdA-1。  (3)将TPE分别连接到芴和咔唑的2,7-位,得到了两种新型聚合物P1和P2,并对它们进行了表征。这两种聚合物热稳定性良好,热分解温度分别为261℃和359℃;它们在溶液中都只能发出弱的荧光,但随着聚集态的形成荧光强度大大增强,显示出聚集发光增强(AEE)性能。利用P1和P2作为发光层(EML)制得了两种聚合物发光二极管(PLED):(器件Ⅰ∶ITO/PEDOT∶PSS(45nm)/PVK∶EML(1∶1 wt%,55nm)/TPBI(38 nm)/Ca∶Ag;器件Ⅱ∶ITO/PEDOT∶PSS(45nm)/PVK∶OXD-7∶EML(3∶1∶3 wt%,55 nm)/TPBI(38 nm)/Ca∶Ag),最大亮度达6500cd m-2,电流效率高达2.11 cd A-1,表明它们在PLED器件领域具有潜在的应用价值。
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