【摘 要】
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手性化合物特定的生物活性与结构的奇妙关系一直是科学家关注的重点。对映选择性聚合能够优先聚合某种对映体以获得光学活性的聚合物和未反应的单体。我们尝试使用以含手性的
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手性化合物特定的生物活性与结构的奇妙关系一直是科学家关注的重点。对映选择性聚合能够优先聚合某种对映体以获得光学活性的聚合物和未反应的单体。我们尝试使用以含手性的膦作为配体的烯丙基镍配合物催化剂对L-和D-N-（1-（十二烷基氨基）-1-氧代-2-异丙基）-4-（1,2丙二烯-1-氧基）-苯甲酰胺（L-1和D-1）的对映选择性聚合进行探究。本文中我们选用了（S）-（-）-2,2’-双（二苯基膦）-1,1’-联萘（（S）-BINAP）、（R）-（+）-1,1’-联萘-2’-甲氧基-2-二苯膦（（R）-POM）、（R）-N-（（R）-2-（二苯基膦基）-1-苯乙基）-2-叔丁基-亚磺酰胺（Xiao-Phos）这三种手性膦分别作为配体来制备烯丙基镍配合物。这三种烯丙基镍络合物都能够催化联烯单体进行可控的聚合。通过对L-1和D-1单体聚合过程中动力学的测算,Xiao-Phos为配体的催化剂对L-1单体的聚合反应速率大约是D-1单体聚合速率的1.9倍,体现出对映选择性。使用poly-L-150作为大分子引发剂,在对rac-1单体进行嵌段聚合过程中,获得的聚合物和未反应的单体都体现出了光学活性。我们能够看到配位金属周围环境的微弱变化对聚合都有着巨大的影响。手性配体的使用是实现对映选择性聚合的有效途径,且配体的选择至关重要。Xiao-Phos作为手性配体能实现手性联烯的对映选择性聚合。
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