有机无机杂化类钙钛矿晶体的制备和性能研究

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有机无机杂化卤化物钙钛矿材料作为一种重要的半导体材料,其优良的溶液加工性能和能带结构可调谐性几十年来一直为人所知。近年来更是由于其在光伏、发光二极管和光电探测器等领域的潜在应用而成为了最热门的材料之一。有机无机杂化卤化物钙钛矿材料是一种由有机离子和无机骨架在分子尺度下复合而成的复合材料,其结构多样包括三维钙钛矿、二维层状类钙钛矿、一维链状类钙钛矿和零维类钙钛矿。目前人们关注的焦点主要在于三维钙钛矿,相较而言二维类钙钛矿较少被关注,一维和零维类钙钛矿的相关报道则基本只停留于合成和结构表征方面。本文则研究了四种有机碘化铅类钙钛矿晶体的生长、结构和性能,主要包括摸索和研究此类材料晶体的生长方法、结构与性能的关系以及生长方法对性能的影响。本文主要内容如下:首先利用水热法、反溶剂蒸汽辅助法和降温法来生长胍、乙脒、异丙胺和三甲胺四种有机无机碘化铅类钙钛矿晶体,然后详细讨论了此类晶体的合成方法。其中水热法和降温法使用了氢碘酸和碘化钠溶液两种体系,而反溶剂蒸汽辅助法则使用了三种溶剂和九种反溶剂。其中三种溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)和γ-丁内酯(GBL),而反溶剂则包括二氯甲烷(DCM)、无水乙醇(CH3CH2OH)、丙酮[(CH32C=O]、四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯(CH3CH2OOCCH3)、乙腈(CH3CN)、甲醇(CH3OH)、异丙醇[(CH32CHOH]和甲苯(C6H5CH3)。然后利用热重/差热分析(TG/DTA)、电感藕合等离子体发光光谱(ICP-AES)、扫描电镜能量色散谱(EDS)和CHN元素分析来确认了晶体的化学组成,同时利用粉末X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)来初步研究其结构。然后还对得到的高质量单晶三甲胺碘化铅利用单晶衍射仪分析了其晶体结构并用Shelxtl 6.10软件进行了结构精修。结果显示其结构为三方晶系,空间群为R3?(No.147),晶胞参数分别为a=16.0514(3)?,b=16.0514(3)?,c=72.280(2)?。最后通过紫外可见漫反射吸收光谱(UV-DRS)、光致发光光谱(PL)、阴极荧光光谱(CL)以及扫描电子显微镜(SEM)这些分析手段对晶体进行了光学性能上的测试,并探讨了结构和性能之间的关系以及合成方法对晶体性能影响。希望本文的研究工作能够为这类有机碘化铅类钙钛矿晶体材料的合成、设计以及具体应用等提供一定的参考。
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