钙钛矿纳米晶的光学性能调控及其光电器件应用研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:wooool123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
全无机钙钛矿CsPbX3(X=Cl,Br,I)纳米晶(NCs)是可溶液加工的半导体材料。由于其光致发光效率(PLQY)高、PL半高宽(FWHM)窄以及特异的与量子限域效应相关的物理性质,被广泛地应用在发光二极管(LED)、太阳能电池、光电探测、微激光等领域。本论文主要围绕钙钛矿NCs的制备、性能调控、表面修饰、掺杂、包覆以及其在电致发光LED以及白光LED上的应用进行研究,主要开展以下工作:(1)研究了全光谱的CsPbX3 NCs,并将其应用于单色固态LED器件。研究发现,卤素和反应温度对CsPbX3 NCs形貌及其光学性能的影响极大。通过反应条件的优化,得到结晶度高、分散性好、尺寸均匀和PLQY高的CsPbBr3 NCs。结合温度依赖PL光谱,得出CsPbBr3 NCs的激子结合能为38 meV以及光学声子能量为15.8 meV。通过调控卤素比例,实现CsPbX3 NCs在整个可见光区域的光谱覆盖。在发光器件研究方面,选取了不同波长的CsPbX3 NCs作为荧光粉,制备出红、黄、绿、蓝四种单色LED的固态发光器件。实验结果表明,在驱动电压为3 V的电压下,它们的流明效率分别为31.07、18.64、47、10.55 lm/W。通过分析器件的发光峰值和FWHM随电压增大而发生的变化关系,证实钙钛矿NCs的发射带宽对温度的变化不敏感,说明全无机钙钛矿NCs具有很好的稳定性,是一种适用于照明的下转换材料。(2)为了提高CsPbBr3 NCs的发光效率,研究了双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)表面修饰CsPbBr3 NCs并将其应用于电致发光QLED器件。一方面,碳链短的DDAB分子能提高CsPbBr3 NCs的导电特性。另一方面,DDAB中的Br-离子能填补NCs表面的悬空键或者Br-离子缺陷,而DDA+也有助于保持NCs在有机溶液中的溶解度。通过表面性能分析得出,Br-离子比油酸盐对NCs表面的正电荷(Pb2+和Cs+)有更强的亲和力。另外,DDA+支链结构的空间位阻大,致使其能吸附在NCs的表面,从而诱导形成一种表面Br-离子丰富的负极化NCs。而DDA+离子较大的空间位阻也能促使其纯化的NCs具有较大的Zeta正电位,从而使该NCs显现出较强的稳定性。实验结果表明,未修饰的CsPbBr3 NCs溶液和其对应薄膜的PLQY分别为78%和8.2%,而DDAB钝化后对应NCs溶液和薄膜的PLQYs分别升高至85%和23.6%。荧光寿命分析结果表明,使用短链的配合基修饰NCs薄膜,可使NCs与NCs之间的距离缩短,从而增加薄膜内部的能量传递效率。此外,DDAB修饰钙钛矿NCs可使其导带位置降低0.28 eV,有利于电子由ZnO层向钙钛矿活性层的注入。我们进一步制备了基于CsPbBr3 NCs的倒置QLED器件,该器件的最大EQE为0.58%,几乎是配体未置换前的9倍。该器件的开启电压为2.5 V,发光颜色的色坐标为(0.1,0.79),其对应颜色纯度为91%,高于高性能的商用绿光LED(84%)。这种配体修饰NCs的研究方法,为进一步制备高效、稳定、多色的倒置QLED提供了新思路。(3)为了提高CsPbX3 NCs的稳定性,研究了CsPbX3/ZnS异质结NCs的制备方法并将其应用于电致发光QLED器件。采用原位生长的方法,在合成CsPbX3NCs初期,加入Zn源和S源,随着反应的进行,ZnS NCs成功地生长在CsPbX3 NCs表面,形成CsPbX3/ZnS异质结构。研究了反应时间对CsPbX3/ZnS NCs的结构、形貌以及光学性质的影响。采用密度泛函理论计算证明了ZnS的异质结构可以显著地提高CsPbX3 NCs的稳定性。结果表明,ZnS的S平面分别与CsPbI3的CsI平面和PbI2平面相连时,约束距离分别为2.9?和2.3?,而Zn平面分别与CsI平面和PbI2平面相连时,约束距离分别为2.1?和3.1?。较短约束距离的界面对应的结合能较大,四种接触界面的结合能分别为32,33,45和12 meV/?2。它们远远大于CsPbI3(001)面的表面能(3 meV/?2),证实异质结的形成有助于提高CsPbX3 NCs的稳定性。另外,在连接处的电势也发生了明显的变化,而静电势的下降或增加会导致内建电场的产生,这将大大促进异质结中电子和空穴对的分离。对连接处电势分析表明,当S平面与CsPbI3接触时,无论是CsI平面还是PbI2平面,大约0.01 e/?2的电子会转移到ZnS上,造成p型掺杂的CsPbI3。而当Zn原子与CsPbI3连接少量的(≈0.002 e/?2)电子会转移到CsPbI3上,造成n型掺杂的CsPbI3。基于此,通过调整初始生长条件和界面结构可以控制形成p型或n型掺杂的钙钛矿纳米材料。实验结果表明,随着硫化反应时间的增加,该异质结构的PL峰发生逐渐地蓝移,说明ZnS和CsPbX3之间存在能量转换,为制备多彩发射的CsPbX3/ZnS异质结NCs提供了思路。稳定性测试结果表明,CsPbX3在空气中只能存在数个小时,而CsPbX3/ZnS异质结可以在空气中保存12天以上,与理论计算结果一致。使用这些异质结NCs制备了倒置QLED器件,该器件的最大亮度为293 cd/m2,最大EQE为0.35%。(4)为提高CsPbMnX3 NCs的稳定性,研究了CsPbMnCl3@SiO2复合材料的制备工艺并将其应用于白光LED器件。首先采用热注射法合成CsPbMnCl3 NCs。研究发现,当反应温度为200°C时,所制备NCs的PLQY最大(60.5%)。当钙钛矿在成核时间控制在10 s时,其PL光谱达到最优,低于或者高于10 s,激子发射峰出现展宽或者多峰现象。通过控制Mn2+离子掺杂浓度,可以对该NCs的荧光性能进行调控。我们进一步选用3-氨丙基三乙氧基硅烷作为前驱体对CsPbMnCl3 NCs进行SiO2包裹,并对其形貌、结构以及表面性能进行相关表征。结果表明,SiO2包裹提高了掺杂NCs的稳定性并阻止了其卤素离子之间的交换。特别地,计算了包裹前后CsPbMnCl3 NCs中从钙钛矿到Mn2+之间的能量传递速率。结果显示,未包裹NCs中的能量传输速率为1.27×108 s-1,能量传递效率为21.9%。SiO2包裹后,二者均有明显的提高,分别达到了1.94×108 s-1和60.7%。将此复合物与CsPbBr3 NCs混合作为荧光下转换材料,制备了基于颜色转换的白光LED器件。该器件最大流明效率为77.59 lm/W,CRI为88。在连续工作24小时后,其EL光谱的各个组分均未出现明显的变化,显示出较强的稳定性。以上结果为钙钛矿材料在照明和显示领域的应用奠定了基础。(5)研究了室温合成超薄SiO2包覆CsPbMnX3 NCs的制备方法并将其应用于白光LED器件。引入MnBr2/PbX2-DMSO复合材料作为前驱体,在室温下制备了CsPbMnX3 NCs。Mn2+离子在红光区域有较强的发射,通过调控Br/Cl元素的比例实现了其激子发射光谱在400510 nm之间调控。而Mn2+离子的发射主要受CsPbX3的能带结构的影响。当Br-离子比重较高时,CsPbBr3 NCs的辐射跃迁几率远高于CsPbCl3 NCs,从4T1到6A1有效的能量传输能被有效地阻断,这种情形明显地削弱了Mn2+离子发射。而随着Cl-离子比重的增加,从钙钛矿带边到Mn2+激发态的能量传输逐渐增强,致使Mn2+离子的发射增强。当Br:Cl=0.4:0.6时,钙钛矿带边到Mn2+离子的能量传递速率最快,为2.04×108 s-1。根据Br/Cl不同比例,初步制备了绿白色,青白色,橙白色和黄白色发射的固体LED器件。此外,使用三正辛基氧膦和2-甲氧基乙醇作为表面活性剂,四乙氧基硅烷(TEOS)作为前驱体可以制备了SiO2单包覆的CsPbMnX3 NCs。选择合适的TEOS浓度,SiO2壳的厚度可控制在2 nm。并且硅烷不破坏NCs的形貌和晶体结构,其PLQY可保持为包覆前的92.3%,水稳定性和热稳定性也得到相应的提高。将CsPbMnX3@SiO2与CsPbBr3NCs按照一定的比例混合,可得到白光发射的NCs混合物。将此混合物与紫外LED芯片结合,得到基于全无机钙钛矿NCs的白光LED器件,其显色指数高达91,流明效率的最大值为68.4 lm/W。此项研究表明,CsPbMnX3@SiO2 NCs可以作为一种下转换材料实现在固态照明领域的应用。
其他文献
干旱区既是全球贫困人口的集中分布地区,又是潜在的自然资源宝库。地处干旱的塔里木盆地东缘,罗布泊作为中国最大的内陆河流塔里木河的尾闾湖,其繁盛和消亡不仅反映了干旱区湖泊变化的一般规律,而且记录了这一地区环境变化的丰富信息。近年,罗布泊周边的罗布荒原中发现了大量历史时期人类遗址,该地区成为了新疆历史、地理、生物、地质、环境演变研究的一个典型区域,越来越受到学术界的重视,成为科学界探险和考察的热点区域。
我国民族音乐不仅历史悠久,特色鲜明,而且内容丰富,意境深远,是人类艺术中不可多得的瑰宝。在当今世界的文化多元化环境中,要想不断增强我国的文化凝聚力与综合竞争力,就要弘扬我国的民族文化,在这个过程中民族音乐的传承显得极为重要。为了适应全球化发展的趋势,我国高校音乐教育要立足民族之根本,在这个基础上对教育理念与教学方式进行创新与改进,不断推动我国音乐教育的发展与民族音乐文化的传承。由李巧伟、
期刊
在中华民族五千年的文明宝库中,民族音乐无疑是其中极为璀璨的一笔。近年来,在大力弘扬中国传统文化的大背景下,传承民族音乐成为弘扬民族文化的重要部分。然而,全球化趋势使各民族文化交流日益频繁,文化多元化特征在我国社会中越来越明显。这一方面使得传承我们自己的文化精神显得更加迫切和必要;另一方面,也为我们传承民族文
期刊
针对红外测温系统刚上电测温数据不稳定,测量值与真实值偏差较大,为了减少红外测温传感器受距离和环境温度影响,阐述距离和环境温度补偿,采用最小二乘法,建立温度-距离补偿模型,得出补偿后的温度值;采用遗传算法优化的BP神经网络算法,使测量误差显著降低。实验结果表明,经距离补偿后的平均相对误差为0.98%,经过环境温度补偿后的平均绝对误差为0.027℃,提高了红外测温系统的测量精度。
本文在研究制备了包载10,11-亚甲二氧基喜树碱(MD-CPT)的透明质酸纳米乳(HANs)经皮给药系统的基础上,进一步研究了载MD-CPT透明质酸纳米乳的细胞吞噬,并进行了体内药代动力学分析.通过优化制备条件,得到了皮肤渗透性良好的缓释剂型.从CLSM观察到药物被细胞摄入并传递入细胞核,同时,载药纳米乳的细胞吞噬效率呈时间依赖性,不同细胞株HSF、HUVES、MCF-7、KF的细胞吞噬率略有不同
《中国民族音乐文化传承与高校音乐教育研究》一书是李巧伟、张天慧与中国纺织出版社联合编著出版。该书编著的过程中是以中国民族音乐文化与高校音乐教育作为创作的主线,首先是对中国民族音乐文化进行了系统性的分析,对于中国民族音乐的基本概念和中国民族音乐的魅力做了详细的介绍。其次是针对湖南民间艺术和瑶族音乐舞蹈文化、土家族音乐舞蹈文化、苗族音乐舞蹈文化等等各个方面都
期刊
高质量的课程环境是课程实施的重要手段,更是创建高质量园本课程的基础和保障。它应包含丰富的教育资源,充满自由选择和探索的机会和挑战,并且能真正促进幼儿的身心发展,引发、支持幼儿积极、主动、愉悦地参与各项活动。"以幼儿为本"是创设高质量课程环境的基础,需要教师具有幼儿视角、生活视角,教师应从幼儿的兴趣和需求出发,将重视幼儿作为创设高质量课程环境的根本。
期刊
面对新的文化多元化发展环境,为充分做好民族音乐文化的教育与传承工作,需要依托高校音乐教育的载体优势,通过对民族音乐文化内容进行合理筛选、科学改造,构建符合高校音乐教学实际的民族文化教育策略与传承体系。本文将结合《中国民族音乐文化多元化探析》一书,分析高校音乐教育中的民族文化教学存在的问题,探索高校音乐教育对民族文化传承的作用,提出了高校音乐教育中的民族文化教学策略与传承机制,以期为当前传承民
期刊
古代书院是我国历史上具有特殊地位的教育组织,在一千多年的发展与积淀中逐渐形成了自由自主、质疑问难、知行合一以及尊师重道的书院精神。古代书院能屹立不倒、大放光彩,培养出一批又一批的仁人志士,与其丰富的书院精神是分不开的。因此,在继承与发展书院精神的基础上,本文对我国研究生教育提出如下建议:提倡"百家争鸣"、兼容并包,营造开放包容的学术氛围;完善培养机制、鼓励质疑,提升研究生的创新能力;践行德育、立德
新环境下,经济实现快速发展,国家在不断加大房地产行业调控力度,并出台一系列限价限购政策,给房地产开发企业带来一定影响。在许多大型房地产项目开发建设过程中,房地产开发企业必须投入大量资金,才能确保项目的稳定运行。由此可见,在新环境下,房地产开发企业将面临更高的经营风险和更多的资金投入。为保障企业内部资金链稳定,分析房地产开发企业融资具有一定必要性,研究可能遇到的困境类型以及相关对策对确保新环境下房地