本文采用从头算或密度泛函直接动力学方法研究了以下几类重要的氢迁移和卤素迁移化学反应的微观机理和速率常数,这些反应如下:HOCl + Cl→productsHOCl + H→productsHOX（X=F, Cl和Br） + OH→H₂O + XOHOX（X=Cl和Br） + F→productsHOX（X=Cl和Br） + O→productsSH + XY（X,Y = Cl和Br）→productsCH₃X（X = F, Cl和Br） + F→products主要结果如下:（1）通过量子化学和分子动力学计算,获得了上述反应的势能面信息,反应物或生成物的标准生成焓,速率常数以及多通道反应分支比。理论计算的速率常数与已有的实验值符合得非常好,证明了理论计算的可靠性,为实验进一步测定较大温度范围的速率常数提供了可靠的理论线索。（2）通过对CH₃X（X = F, Cl和Br）与F原子的一系列反应的研究,揭示了卤素取代对甲基自由基活性的影响,得到了以下规律性结果,k（CH₃Br） > k（CH₃Cl） > k（CH₃F）.（3）探讨了近年发展的能量组合算法和密度泛函方法对研究较大的气相反应体系的可行性,为进一步研究较大体系的动力学性质提供借鉴和参考。