有机-无机杂化含N杂环相变晶体材料的合成、结构与性质的研究

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可逆相变材料的光电响应可以根据外部条件比如热、压力或光照进行调节,由于其在电子、光学设备、热能储存领域中的潜在应用,引起了人们的极大兴趣。到目前为止,有机无-机杂化相变材料的各个领域都有很多前沿文献报道,特别是铁电材料有很广阔的应用前景。在前人的理论基础上,我们也设计合成了一系列的相变晶体,并对这些化合物的性质进行研究。论文的第一部分设计合成了一种新颖的偶氮吡啶分子——5,5’-二甲基-2,2’-偶氮吡啶([abmpyH2]),并获得了其阴离子为ZnCl42-,BiI52-,Sb2Cl82-,ZnBr42-和SnCl62-的有机-无机杂化晶体。测量了它们的晶体结构,PXRD,固体紫外。[abmpyH2]BiI5,[abmpyH2]SbC14,[abmpyH2]ZnBr4 和[abmpyH2]SnC16-H2O 晶体所处点群是中心对称点群。[abmpyH2]ZnC14所处空间群是手性空间群,[abmpyH2]ZnCl4的对映异构体结构通过单晶X射线得以确认,对映体的CD光谱也可发现正反科顿效应。另外,还观察到了 SHG效应。论文的第二部分设计合成了三种奎宁环衍生物,分别是:4-氯甲基奎宁环,4-甲基奎宁环-3-酮,4-甲基奎宁环。再与无机酸反应生成了一系列新型的有机无机杂化物:[C8H15ClN][ReO4](1),[C8H15ClN][ClO4](2),[C8H15ClN][BF4](3),[C8H14NO][BF4](4),[C8H14NO][ClO4](5),[C8H16N][C104](6),[C8H16N][ReO4](7),通过差示扫描量热法(DSC)结果表明,这几个化合物都出现了可逆相变,介电测试结果表明化合物1,4,6,7出现了介电异常,并且1,4,6,7的介电异常温度与DSC测量的相变温度相吻合。论文的第三部分设计合成了一种新颖的化合物1-氮杂双环[3.2.2]壬烷,再与高铼酸和高氯酸反应得到两种新型的有机无机杂化物,分子式分别为[C8H16N][ReO4](8),[C8H16N][ClO4](9)。对这两种物质进行了 DSC 测试和介电测试,结果表明这两种化合物都发生了可逆的相变,并且相变都发生在高温,甚至比无机铁电体BaTiO3(393 K)还要大得多,高Tc使8,9能够适应高温工作条件。介电测试结果表明两种化合物都发生了介电异常,并且介电异常温度与DSC测量的相变温度都吻合。
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