稀土掺杂钨钼酸盐发光材料的合成及发光性能研究

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本文采用高温固相法制备了一系列Eu3+和Sm3+掺杂的以钨钼酸盐和进一步在钨钼酸盐中掺杂F-为基质的荧光发光材料。利用荧光光谱仪、X射线衍射,对所制备得到的荧光粉的晶体构型、荧光激发、发射光谱、热稳定性、荧光寿命以及色坐标等做了详细的研究和讨论。主要通过改变稀土掺杂离子的浓度、基质的结构组成以及稀土掺杂离子种类等,优化测得所制备得到的荧光粉的晶型结构、激发光谱和发射光谱,从而来寻求荧光粉的最佳条件。(1)采用高温固相法制备了一系列NaGd1-x(MoO4)(WO4O:xELu3+红色发光粉,借助于荧光光谱仪、X射线衍射等表征手段,研究了样品的结构和发光性能。样品的结构为四方晶系,并且其空间点群结构为141/a88。通过对所有制备的样品发光性能的比较,发现当x=0.10时,NaGd1-x(MoO4)(WO4):xEu3+的荧光发光性能最佳。在监测波长为616 nm下测得,激发光谱在395 nm、466 nm处各有一个较强的激发峰,应于Eu3+的7F0→5L6和7F0→5D2之间的跃迁。(2)采用高温固相法制备了白光LED用NaBi1x(MoO4)(WO4):xEu3+红色荧光粉。在800℃下锻烧4h,掺Eu3+钨钼酸铋钠的制备流程。通过荧光光谱仪等对红色荧光粉样品进行了表征和分析,结果表明:样品颗粒形貌良好、尺寸均匀;用466 nm的近紫外光激发所制得的荧光粉,在616 nm处是其主发射峰;随着Eu3+掺杂浓度的增加发光强度也随着增强,当Eu3+掺杂量x=0.08时发光最强,而后随Eu3+掺杂量的增加出现浓度猝灭现象。(3)采用固相法合成了 NaGd(WMo)O8-x/2Fx:Eu3+(x=0、x=0.1、x=0.2、x=0.3、x=0.4和x=0.5)系列红色荧光粉。分别采用X射线衍射、荧光光谱测试手段对所得粉末的晶型及其发光性能进行了表征分析。结果表明,制备得到的该系列荧光粉均为白钨矿四方晶系结构,空间点群结构为I41/a,可被近紫外光395 nm处有效激发,其最强发射峰位于616nm处,属于Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁。F-离子掺杂量为0.2时发光强度最强,与未掺杂F-相比其发光强度提高了 41%,其色坐标为(0.653,0.336)。(4)采用高温固相法制备了一系列NaGd1-x(MoO4)(WO4):xSm3-红色荧光粉。利用x射线衍射和荧光光谱等分析方法对合成的荧光粉进行了表征。这些荧光粉具有白钨矿的I41/a空间,属于四方晶系。激发波长为406 nm。主要由4个发射峰组成,主发射峰位于646 nm处。这些峰对应于 4G5/2→6HJ(J=5/2,7/2,9/2 和 11/2)的S Sm3+的 4f-4f 电子跃迁。在NaGd1-x(MoO4)(WO4):xSm3+离子的最佳掺杂浓度x=0.03。计算得到Sm3+临界距离为21.59A,Sm3+之间的能量传递属于电偶极一电偶极的相互作用。NaGd0.97(Mo04)(WO4):0.03Sm3+荧光粉在200℃C热稳定性达到最佳。这些结果表明,NaGd1-x(Mo04)(WO4):xSm3+荧光粉可能具有髙热稳定性荧光粉固态照明的潜在价值。
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