模拟超氧化物岐化酶模型化合物的合成、谱学表征、晶体结构及活性研究

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该论文是超氧化物岐化酶(SOD)的基础研究部分,合成了二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(N<,3>)和以它为配体的37种过渡金属配合物,对配体和一些配合物进行了波谱分析,测定了一种双配体单核匹配物的晶体结构,并且对某些配合物和以三(2-苯并咪唑亚甲基)胺(NTB)为配体的一些配合物的生物活性进行了测定.工作概括如下:1.阐述了SOD研究的概况.2.合成了配体N<,3>和它的单核、双核金属配合物,对配体和某些配合物进行了元素分析及红外光谱、紫外光谱表征.分析表明,从配体和配合物的波谱特征来看,它们的特征峰值与文献相符<ⅰ1-7ⅱ>.3.对一种双配体(N<,3>)单核配合物--Z(N<,3>)<,2>(ClO<,4>)<,2>·C<,2>H<,5>OH测定了它的晶体结构.结构与分析表明,每一个配位正离子由金属离子Zn<'2+>和两个配体N<,3>组成,Zn<'2+>处于一般位置,它离赤道平面的最大偏离为0.25A,轴向N-Zn-N键角为164.4°,赤道对角线方向N<,2>-Zn-N<,5>和N<,3>-Zn-N<,7>键角为164.1和162.9°,其它键角范围为77.0~118.5°,所以Zn<'2+>的配位构型为严重扭曲的八面体构型.在结构中,一个高氯酸根、2个占有率各为50%的乙醇分子、配位正离子Zn(N<,3>)<,2'2+>形成沿a轴方向的氢键链,使体系处于低能状态.4.对于目前测定过渡金属配合物催化O<,2'->岐化作用的活性方法<'ⅰ8-22ⅱ>进行了综合比较,选择了邻苯三酚自氧化法,并结合该实验室条件进行了某些改进,建立了该实验室应用的邻苯三酚自氧方法.5.利用邻苯三酚自氧化法测定了所合成配合物的活性,测定结果表明,以N<,3>和NTB为配体的单、双、多核配合物都具有一定的催化O<,2'->歧化作用的活性,说明N<,3>和NTB均为组氨酸的模型化合物,它们的过渡金属单核、双、多核配合物均可称为超氧化物歧化酶活性中心的模型配合物.6.活性测定结果表明,以1,1'羰基二咪唑(purum)桥连的ⅰN<,3>Cu purumCoN<,3>ⅱ(ClO<,4>)<,4>异双核配合物的活性最高pl<,50>=5.24,在诸多模型配合物中Fe<'3+>和Co<'2+>的配合物活性也较高,活性高的配合物的配位情况与超氧化物歧化酶活性中心相比较,可能模拟的较近似或部分近似,因此具有其生物功能.
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