改性Silicalite-1填充聚酰胺反渗透复合膜的制备和性能研究

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为了改善分子筛Silicalite-1与聚酰胺(PA)之间的相容性,减少膜内非选择性的缺陷,本文采用双酚A型环氧树脂(简称BE188)对分子筛纳米颗粒表面进行改性,并通过界面聚合将其添加到PA层中制备了Silicalite-1/PA杂化膜,再进一步地研究了该杂化膜的分离性能、耐氯性、荷电性、化学稳定性以及耐污染性等。首先以双酚A型环氧树脂作为改性剂,氯化亚锡作为催化剂,通过环氧基团与硅醇键的开环反应,对Silicalite-1分子筛纳米颗粒表面进行改性,接枝有机短链,并通过FTIR、1H-NMR、EDX、XRD、TEM测试等对改性前后的Silicalite-1分子筛进行表征,结果证实分子筛表面成功接枝上有机短链。改性后的分子筛亲油性提高,在界面聚合油相溶剂正己烷中分散性提高,团聚现象得到改善。将改性分子筛添加到油相中通过界面聚合制备反渗透杂化膜。添加改性分子筛后,杂化膜不但维持较高的亲水性,而且膜的荷负电性提高。TEM表征结果证明:分子筛经表面改性后,不但提高了在PA基质中的分散性,而且与PA基质之间的相容性也有明显改善,从而减少了界面缺陷。由SEM表征结果可知:分子筛的表面改性对杂化膜表面形貌的影响较小。将所制备的膜用于2000 ppm NaCl水溶液反渗透脱盐,发现改性Silicalite-1/PA杂化膜的分离性能优于未改性Silicalite-1/PA杂化膜;且当改性分子筛的添加量为0.1%时,膜的水通量为38.72 L·m-2·h-1,约是PA膜通量的1.5倍,同时膜的截留率也有所提高。最后,考察了含改性分子筛杂化膜的耐氯性、化学稳定性、BSA吸附量以及耐BSA污染能力。全硅型分子筛Silicalite-1表面的有机短链有助于提高反渗透膜的耐酸性,其表面的苯环减少了氯对聚酰胺的取代,使得膜结构没有遭到严重破坏。所以采用BE188对分子筛表面进行有机化改性,对于防止聚酰胺膜的氯化起到了一定的作用。由于改性杂化膜的Zeta电位较低,膜表面与水和盐离子的静电排斥作用较强,使其在测试的pH范围内一直保持较高的截留率,而膜通量几乎保持不变。将改性分子筛填充于聚酰胺膜后,不但提高了膜的化学稳定性,同时也提高了膜的耐蛋白质污染性能,延长了反渗透膜的运行时间。
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