镧系钙钛矿型材料制备及电化学性能研究

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镧系钙钛矿型材料由于其本身独特的空间结构,可以通过与大比表面积特性的碳材料进一步复合或者掺杂取代不同阳离子来获得优异的电化学性能。本文通过水热法和煅烧法制备了镧系钙钛矿型材料,并分别采取了与具有优异导电性能的还原氧化石墨烯(RGO)复合,以及采取不同阳离子掺杂取代方式来提高电化学性能。在实验中通过改变添加表面活性剂种类等实验参数变量、二者的成分比例及阳离子掺杂比例来研究对合成复合材料的形貌、导电率等电化学性能的影响。本文工作制备并研究了LaFeO3和RGO不同比例的LaFeO3/RGO复合材料;成功合成Ni元素掺杂改性的La Mn O3并与RGO成功复合,具体结果如下:(1)以异丙醇+丙三醇为水热反应溶剂,加入尿素(CO(NH2)2)或HMTA作为表面活性剂制备出球形LaFeO3材料。将LaFeO3与RGO以不同比例进行复合,在一系列LaFeO3/RGO复合材料中,RGO附着在多孔球形的LaFeO3材料上,RGO的含量对复合材料性能有很大影响。当LaFeO3∶RGO比为1∶2时,LaFeO3/RGO样品的电化学性能最好,此时二者具有出色的协同效应有效地增加了电子在充放电过程中的传输速率,并且独特的球状结构扩大了材料的比表面积增大了离子反应发生所需的活性位点。在1 A·g-1的电流密度时LaFeO3/RGO样品比电容为367.4 F·g-1,远大于LaFeO3(117.8 F·g-1)和RGO(42.5 F·g-1)的比电容,且3000次循环后电容稳定性达到89.2%,相对于LaFeO3(84%)其稳定性得到较大提升。(2)在水热合成La Mn O3的基础上,通过Ni元素掺杂制备LaNixMn1-xO3系列材料。随着Ni元素含量的增加,材料由La Mn O3原始成分的层片状逐渐向LaNi O3原始成分的球状过渡。其中LaNi0.5Mn0.5O3材料表现出独特的花状结构,该结构大的比表面积提供了大量的活性位点,还有效地提高电子迁移率使材料性能得到大幅度改善。当电流密度1 A·g-1时比电容为183 F·g-1,该材料远大于LaNi O3(45 F·g-1)与La Mn O3(49.6 F·g-1)。除此之外,在10 A·g-1的电流密度下,2000次循环后具有83.5%的电容保持率,相对比于LaNi O3(67.2%)、La Mn O3(81%)材料其循环稳定性得到提高。随后将LaNi0.5Mn0.5O3与RGO等材料分别进行水热复合,在该过程中通过调节工艺参数制备一系列复合材料,其中综合性能最好的为三维网状结构的LaNi0.5Mn0.5O3/RGO复合材料,其在1 A·g-1的电流密度下比电容可以达到220 F·g-1,2000次循环测试后电容保持率由之前的83.5%增加到85%。
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