造纸白水中微细胶黏物的检测分析及其稳定性研究

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胶黏物问题一直困扰废纸回用的顽疾,其经常沉积到造纸设备上增加纸机清洗次数、缩短成型网和毛毯等的使用寿命、增加化学品消耗;沉积到纸页上引起纸页斑点和断纸,降低产品质量。其中体积较大的大胶黏物(>100μm)有成熟的检测和控制方法,而微细胶黏物(<100μm)对造纸危害最大,但至今没有一个成熟高效的检测方法,因此对微细胶黏物自身的特性研究也难以深入。故本论文主要针对微细胶黏物的检测和胶黏物自身稳定机理进行深入研究。基于流式技术研制了微细胶黏物测定仪实现对颗粒高效准确逐个计数。其基本原理是,先利用荧光染色剂对微细胶黏物颗粒进行选择性染色,然后所有颗粒逐个通过毛细管检测室中心,被聚焦激光束照射,利用颗粒正向投影计算出颗粒直径,利用侧向荧光激发的红光对胶黏物和非胶黏物进行区分,就得到微细胶黏物的数目和粒径分布。利用微细胶黏物测定仪结合常规的检测方法对不同白水的微细胶黏物的基本特性进行研究,分析其来源。发现胶黏物来源及成分不同对其粒径分布、稳定性以及稳定机理有着显著影响。旧书刊纸(OBP)胶黏物主要来源于热熔胶(HMA)和油墨等,不含醋酸乙烯酯共聚物(EVA),其平均粒径为10.11μm。混合办公废纸(MOW)胶黏物主要来源于压敏胶(PSA),主要成分有EVA,古马隆树脂,聚醋酸乙烯(PVAc),不含聚氨基甲酸酯(PU),其质均粒径17.13μm。废新闻纸(ONP)胶黏物来源最复杂包括HMA,PSA,油墨,和涂布黏合剂等等,质均粒径约为8.31μm。以上述检测到的微细胶黏物主要成分为模型物,用红外(FTIR),热重(TGA)和热裂解气质联用(Py-GC-MS)检测建立其基本信息库,可通过分析胶黏物的以上信息,简单预判其主要来源。然后以PU为主要模型物研究其粒径随温度、酸碱度等变化趋势,为微细胶黏物稳定性研究进行必要预备。以不同白水中微细胶黏物为研究对象发现:ONP微细胶黏物平均粒径最小,有胶体特性,其随pH变化时符合胶体稳定理论-DLVO理论。在酸性条件下有聚集趋势,其中在pH5和pH2.5处有两次明显沉降,其中在pH5时发生可逆絮沉,白水仍为胶体状,其机理主要是电解质加入压缩双电子层,破坏引力平衡。pH2.5时酸使胶黏物羟基质子化,胶黏物带电量减少,斥力降低发生不可逆沉降,白水变澄清。ONP胶黏物在碱性条件下发生皂化反应有明显的分散趋势。通过微细胶黏物测定仪,详细分析发现:ONP胶黏物对温度敏感在40℃和90℃最易沉降,分别对应胶黏物软化点和液化点。搅拌、无机盐添加、阳离子高聚物加入都有利于ONP微细胶黏物的聚合,MOW微细胶黏物平均粒径较大,处于空间稳定状态,表面吸附一定高聚物长链,当pH11时即使Zeta电位绝对值极低,白水仍保持较好稳定性。但酯酶处理后,使颗粒表面高聚物长链断裂,表面变得光滑,使微细胶黏物发生了从空间稳定到空位稳定转变。MOW微细胶黏物在酸碱条件下都呈现聚集趋势,酸性条件下尤为明显,在pH6时就便会大量絮聚。脂肪酶处理能降低微细胶黏物数量,但同时也使胶黏物对环境敏感性增加,变得易失稳,给纸机运行带来不稳定性,但同时可以利用这一点对微细胶黏物进行去除。另外,脂肪酶分解产物在AKD(烷基烯酮二聚物)施胶时与AKD竞争,影响其留着和铺展,降低施胶效果。其他酶对胶黏物处理有一定效果,但有些效果可能来自于酶制剂中的载体或添加物,并非酶处理引起。就微细胶黏物在临界状态下大面积失稳机理提出了两个设想,1是塌陷效应:最初两个微细胶黏物碰撞融合,吸收周围电荷,引起周围更广胶黏物颗粒聚合,并依次向四周扩展,引发大面积失稳。导致电导率先快速降低,后缓慢回升。2是雪崩效应,最初两个胶黏物颗粒融合,向外释放电荷,打破周围胶黏物颗粒平衡聚合,也向周围释放电荷,引起聚合向更大范围扩散,最终引起整个系统大面积失稳。此时电导率会先明显增加,后缓缓降低。
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