CO2水合物在MgCl2体系中的热力学及动力学研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:striving123
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天然气水合物分布广泛、能量密度高,是一种重要的潜在能源。二氧化碳是主要的温室气体,利用二氧化碳置换开采天然水合物将天然气水合物开采和二氧化碳的深海填埋结合起来,具有重要的能源环境意义。本文研究二氧化碳水合物在电解质溶液中的热力学和动力学性质,可为相关的应用研究提供基础数据。   本文使用压力搜索法研究了二氧化碳水合物在MgCl2/NaCl、MgCl2/CaCl2二元混合电解质溶液中的相平衡条件,得到了8个浓度在温度257.14到276.45 K、压力0.94到3.41 Mpa范围的相平衡数据。结果表明NaCl、CaCl2、MgCl2都对二氧化碳水合物的生成有抑制作用,NaCl、MgCl2的抑制作用在高浓度条件下差别较大,CaCl2、MgCl2的抑制作用相近。   在实验工作的基础上,本文使用Van der Waals-Platteeuw模型对二氧化碳水合物在电解质溶液中的相平衡条件进行了计算。由于二氧化碳在溶液中的溶解度对预测准确性影响较大,考虑到电解质和温度对二氧化碳溶解度的影响,本文对水合物在电解质溶液中的活度计算模型进行了修正。结果表明,在一元电解质溶液中的计算精度较高,在二元电解质溶液中的计算精度受溶液组成影响。利用改进后的活度模型对二元电解质溶液中的计算结果准确性有所提高,在高浓度条件下的计算精度有较明显改善。   本文实验研究了二氧化碳水合物在MgCl2溶液中的生成动力学,考察了温度、压力和MgCl2的影响。实验结果表明,温度越低、压力越高、MgCl2浓度越小,水合物生成速率越快、耗气量越大。
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