草果与草豆蔻主要化学成分对比及草果质量控制研究

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目的:  研究对比草果果仁与果壳,草果与草豆蔻化学成分的差异,为草果药材的合理利用及草果与草豆蔻的鉴别提供基础;研究建立草果主要化学成分的指纹图谱及含量测定方法,为草果药材的质量控制提供实验基础与科学依据;分析测定不同炮制方法对草果主要化学成分的影响,研究对比炮制前后草果主要化学成分的变化,并探讨该变化与功效的相关性,为其临床应用提供科学依据。  方法:  (1)采用水蒸气蒸馏法提取草果果仁与果壳两个部位的挥发油,并运用GC-MS方法,分析对比草果果仁、果壳的主要化学成分。  (2)采用超声提取法提取不同产地草果的化学成分,通过对10批不同产地草果药材的主要成分进行GC-MS分析,并与相同条件下测得的同科近缘药材草豆蔻的GC-MS指纹图谱进行对比,研究建立草果主要化学成分GC-MS指纹图谱的共有模式。  (3)采用水蒸气蒸馏法提取草果果仁挥发油,并测定其主要成分桉油精的含量。  (4)参照2010版《中国药典》对草果进行炮制,采用水蒸气蒸馏法提取草果生品与炮制品的挥发油,运用GC-MS方法,分析对比草果炮制前后化学成分的变化,并研究该变化与功效的相关性。  结果:  (1)草果果仁与果壳挥发油的主要化学成分有一定差异。果仁挥发油共有成分有33个,果壳挥发油共有成分有54个,果壳与果仁挥发油成分大部分相同,其共有成分主要有桉油精,α-蒎烯,β-蒎烯,α-松油醇,橙花叔醇等 29 个成分,分别占果壳和果仁挥发油总成分的69.27%~77.29%和91.56%~93.88%。  (2)通过对10批不同产地草果测得的指纹图谱进行分析,建立了草果主要化学成分指纹图谱的共有模式,该指纹图谱共有15个特征峰。通过将草果的指纹图谱与相同条件下测得的草豆蔻的指纹图谱进行比较,发现草果与草豆蔻的指纹图谱存在较大差异,草果共有特征成分有15个,其主要成分为桉油精,占总峰面积的15.84%~42.04%;而草豆蔻共有特征成分有 13 个,其主要成分为金合欢醇,占总峰面积的 32.91%~39.50%。  (3)通过测定草果挥发油中桉油精的含量可知,不同产地草果桉油精含量有较大差异,桉油精含量在 0.134~0.210g/ml 之间。  (4)通过测定炮制前后草果生品与炮制品挥发油含量,结果显示挥发油含量为净果仁>炒果仁>姜果仁。草果炮制后,辛醛、反式-2-辛烯醛、反式-2-十二烯醛等具有芳香性的醛类成分以及 α-蒎烯、右旋-柠檬烯、桉油精等具有抗炎、抗菌、祛痰作用的成分的含量降低了;而具有平喘、拮抗组织胺、乙酰胆碱所导致的痉挛作用的α-松油醇、香叶醇等成分的含量升高了。通过测定炮制前后桉油精的含量可知,草果炒制后桉油精含量降低了 4.48%~20.50%;草果姜制后桉油精含量降低了5.22%~29.19%。  结论:  (1)草果果壳挥发油含量约为果仁的1/4,果壳与果仁的挥发油成分大部分相同,共有成分有29个,且均含有较高含量的桉油精和α-松油醇,故草果壳应该加以合理利用。  (2)本实验所建立的GC-MS方法快速简便,准确可行,可作为草果GC-MS指纹图谱测定的方法。草果的主要化学成分中含量最高的为桉油精,而草豆蔻主要化学成分中含量最高的为金合欢醇,利用草果主要化学成分指纹图谱的共有模式,可以有效地将草果与外形相似的近缘药材草豆蔻区分开来。  (3)草果中桉油精的含量测定表明,不同产地草果中桉油精的含量有差异。  (4)草果炮制后挥发油含量降低了,各挥发性成分的含量发生了变化,但其主要的化学成分种类未发生改变。具有芳香性、辛辣性成分含量的降低,缓和了草果的辛散之性。α-蒎烯,桉油精等具有抗炎、抗菌、祛痰作用的成分的含量降低了,而香叶醇、芳樟醇等 具有抗病毒、拮抗组织胺、乙酰胆碱作用的成分的含量升高了。这与文献报道的草果炮制后,其主导寒湿内阻、祛痰、抗菌的能力有所下降,其主导镇痛,抗乙肝病毒的能力有所提高的,可能与这些成分的变化有一定的相关性。
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