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锂离子传导材料Li1.3Ti1.7Al0.3(PO4)3(简称LTAP)属于NASICON类化合物,其骨架化合物为LiTi2(PO4)3,是Li离子导体和低热膨胀材料。其晶体结构是由分布在各自角落的TiO2八面体和PO4四面体组成的三维骨架,Li离子能通过骨架中两种不同系列的晶格节点间的狭缝运动,其中的锂具有较大扩散系数和较高导电性能。LiZr2(PO4)3(简称LZP)也是一种具有NASICON骨架的快离子导体,有较高的电导率,LTAP与LZP都对一价阳离子具有较大的扩散系数和迅速交换能力。Na1.3Ti1.7Al0.3(PO4)3(简称NTAP)是在LTAP的基础上制备出来的,研究表明其对Ag+也有较好的选择性,可以用其回收工业废液中的银,因而具有很好的应用前景。本文主要对LTAP和LZP的Li+/Ag+和Li+/Na+及NTAP的Na+/Ag+离子交换热力学及动力学进行研究,得出以下结论:
反应机理方面,LTAP、LZP、NTAP与Ag+的离子交换反应均是通过形成固溶体的形式进行的;而LTAP、LZP与Na+的离子交换反应则是通过置换进行的;
4d的离子交换表明,LTAP在0.1mol/L的AgNO3溶液中的交换容量约为3.1404×10-3mol.g-1,在0.1mol/LNaNO3溶液中的交换容量约为2.8910×10-3mol.g-1:LZP在0.1mol/L的AgNO3溶液中的交换容量约为2.0302×10-3mol.g-1,在0.1mol/L的NaNO3溶液中的交换容量约为2.0127×10-3mol.g-1;NTAP在0.1mol/L的AgNO3溶液中的交换容量约为3.0325×10-3mol.g-1;
实验给出了LTAP与LZP对Ag+和Na+及NTAP的Na+/Ag+离子交换等温线,结果表明LTAP、LZP和NTAP均对Ag+和Na+表现出较高的选择性,且对Ag+的选择性高于Na+;
动力学方面,实验结果表明,温度升高和时间延长均有利于离子交换反应的进行。LTAP、LZP、NTAP与Ag+的离子交换反应是由内扩散控制的,且Ag+在交换剂中的扩散激活能的大小顺序为LTAP<LZP<NTAP。
反应机理方面,LTAP、LZP、NTAP与Ag+的离子交换反应均是通过形成固溶体的形式进行的;而LTAP、LZP与Na+的离子交换反应则是通过置换进行的;
4d的离子交换表明,LTAP在0.1mol/L的AgNO3溶液中的交换容量约为3.1404×10-3mol.g-1,在0.1mol/LNaNO3溶液中的交换容量约为2.8910×10-3mol.g-1:LZP在0.1mol/L的AgNO3溶液中的交换容量约为2.0302×10-3mol.g-1,在0.1mol/L的NaNO3溶液中的交换容量约为2.0127×10-3mol.g-1;NTAP在0.1mol/L的AgNO3溶液中的交换容量约为3.0325×10-3mol.g-1;
实验给出了LTAP与LZP对Ag+和Na+及NTAP的Na+/Ag+离子交换等温线,结果表明LTAP、LZP和NTAP均对Ag+和Na+表现出较高的选择性,且对Ag+的选择性高于Na+;
动力学方面,实验结果表明,温度升高和时间延长均有利于离子交换反应的进行。LTAP、LZP、NTAP与Ag+的离子交换反应是由内扩散控制的,且Ag+在交换剂中的扩散激活能的大小顺序为LTAP<LZP<NTAP。