铁化合物活化过硫酸钠氧化修复多氯联苯污染土壤研究

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多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)是一种具有高毒性、生物累积性的持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)。基于硫酸根自由基的高级氧化技术能有效氧化有机污染物,但常规活化方法限制了其实际应用,且该方法主要应用于水中有机污染物处理,针对土壤中难降解有机污染物的去除研究还很欠缺。本研究以PCBs为研究对象,选用铁化合物作为过硫酸钠(Sodium Persulfate,SPS)活化剂,考查水相中活化过硫酸钠技术氧化PCBs的基本规律及相关影响因子,分析氧化产物与可能的去除途径;并进行了铁化合物活化过硫酸钠氧化去除添加污染土与实际污染土中PCBs的探索。主要结果如下:(1)初步探明Fe304活化过硫酸钠氧化水中PCBs规律及机理室温下Fe304活化过硫酸钠对水中PCBs有很好的氧化去除效果,Fe304活化过硫酸钠氧化水中PCB31和PCB153的实验结果表明:在pH=6.8、Fe3O4浓度为11.6g/L、过硫酸钠浓度为0.05mol/L的最佳反应条件下反应5h,初始浓度为5mg/L的PCB31和PCB153的去除率分别达到77.3%和66.2%。pH对Fe304活化过硫酸钠氧化PCBs的影响较大,酸性和近中性条件中活化过硫酸钠对PCBs的氧化效果要优于碱性环境。Fe304活化过硫酸钠氧化水中PCBs的机理是Fe304晶格中Fe2+将电子传递给过硫酸钠使其活化生成S04-·与HO·,两种自由基与PCBs作用脱去PCBs分子中的氯原子,最后将其矿化。(2)强化亚铁活化过硫酸钠氧化土壤中PCBs效果对比不同铁化合物(零价铁、四氧化三铁、氯化铁、硫酸亚铁)活化过硫酸钠氧化添加污染土中PCBs的效果,亚铁均相活化时添加土中PCBs有最高的去除率。土壤水分对亚铁活化过硫酸钠氧化PCBs效果影响较大,土水比为1:1相对适合过硫酸钠氧化去除PCBs。土壤有机质含量高不利于PCBs的氧化去除,土壤粒径对PCBs氧化去除效果的影响较小。亚铁活化过硫酸钠氧化PCBs实际污染土的结果表明,该方法对低氯取代PCBs污染土的氧化去除效果比对高氯取代PCBs污染土的效果好,且改变亚铁离子的投加方式能有效提高PCBs的去除效率,三种实际污染土PCBs的去除率在该方法处理后能达到56.3-80.5%。
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