光学活性的亚砜是一种重要的手性辅助试剂，广泛应用于不对称合成，而且手性亚砜也是许多药物中的生物活性基团，可以应用在医药领域。因此，手性亚砜的制备具有重要的理论意义和应用价值。二十多年来，人们通过很多方法来制备手性亚砜，其中手性Schiff碱／钒体系催化硫醚不对称氧化反应，由于其所用氧化剂为H₂O₂，并且具有反应条件温和以及产率高等优点被认为是迄今为止所发现的最有效的方法之一。本文设计合成了三类手性配体：（1）十六个3-芳基取代水杨醛手性Schiff碱配体L¹-L¹⁶及两个手性Schiff碱配体L¹⁷和L¹⁸；（2）两个以四氢喹啉为骨架的手性氮氧配体L¹⁹和L²⁰；（3）具有双手性中心的Schiff碱配体L²¹和具有三手性中心的Schiff碱配体L²²。以30％H₂O₂为氧化剂，手性Schiff碱配体L¹-L¹⁸／VO（acac）₂催化体系在苯甲硫醚不对称氧化反应中获得了高的产率和中等至较高的对映选择性。考察了Schiff碱配体的水杨醛单元和氨基醇单元取代基性质对反应活性和对映选择性的影响。结果表明，氨基醇部分的结构空间位阻越大，产物亚砜的对映选择性越高；在取代水杨醛3位的芳基上引入溴原子会使对映选择性明显提高；溴原子所在的位置对反应的对映选择性有一定影响。在优化反应条件下，L¹³／VO（acac）₂体系催化4-溴苯甲硫醚和2-萘甲硫醚不对称氧化反应，ee值分别为80％和90％。优化了手性氮氧配体L¹⁹／VO（acac）₂体系催化苯甲硫醚不对称氧化反应条件，其中，优化溶剂为丙酮，它的毒性低于Bolm催化体系的优选溶剂-二氯甲烷。在优化反应条件下，L¹⁹／VO（acac）₂体系催化硫醚不对称氧化反应可以得到较高的产率（80％～95％）和较好的对映选择性（66％～77％ee）。而苯酚单元3、5-位带溴原子的手性配体L²⁰在钒催化苯甲硫醚不对称氧化反应中表现出较差的手性诱导作用。本文还研究了L²¹／VO（acac）₂和L²²／VO（acac）₂体系的催化性能和循环使用性能。以丙酮为溶剂，30％H₂O₂为氧化剂，两种体系催化苯甲硫醚氧化反应分别可以循环使用两次和三次，但产物亚砜的对映选择性很低。