紫精配合物电致变色材料合成和性能的研究

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智能变色材料是可以在光、电或压力等外界刺激下发生可逆光学性质变化的一类新型材料,是现代信息技术、传感器和能源存储等许多应用的基础。在众多智能变色材料中,电致变色材料一直受到研究者和工业界广泛关注。紫精具有良好的电化学氧化还原活性和独特的光电化学性质,由紫精作为功能配体构筑的紫精配合物是一种极具潜力的新型电致变色材料,但目前它们的电致变色性能很少被报道。同时在配位体系的帮助下,紫精配合物还有望实现多重响应智能变色,将大大扩展紫精基材料的应用范围。目前所报道的紫精配合物的合成均采用水热法,此方法难以得到配合物薄膜,这在很大程度上限制了紫精配合物的应用,尤其是在电致变色领域。基于以上的背景,本论文工作主要分为两个部分:在第二章中我们设计合成了一种紫精衍生物配体(Oxv),基于此配体和对苯二甲酸通过水热法制备得到了紫精配合物Zn-Oxv。我们研究了 Zn-Oxv的光/电多重响应智能变色性能,结果显示Zn-Oxv可以实现光致变色、光致荧光调控、电致变色和电致荧光调控。到目前为止,具有如此多重智能响应变色性能的材料比较罕见。同时我们创新性地探索了紫精配合物的电致变色性能,Zn-Oxv薄膜表现出较好的光学调控(超过40%)、很快的响应速度(1s左右)和较高的着色效率(102.9 cm2/C),证明了紫精配合物是一类很有潜力的新型电致变色材料。在第三章中我们对紫精配合物的制备方法进行了探索,报道了一种制备紫精配合物薄膜的阴极电沉积法,并基于此方法制备了三种紫精配合物薄膜。相比之前有关阴极电沉积法的报道,本工作直接利用紫精配体的还原活性而不需要再借助其它还原活性物质,为紫精配合物的广泛应用创造了条件,同时也为电化学合成提供了新思路。之后我们研究了三种紫精配合物薄膜的光电化学性质,结果显示三种紫精配合物都具有良好的电致变色性能,最快的着褪色时间在1 s左右。
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