膜吸收法用于纳米材料制备和无泡加氢的研究

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气液反应在化学合成和化学工业中应用非常广泛。在传统气液反应器中,两相流动状况相互影响,气含率和相际传质面积有限且随操作条件而变化,过程放大困难,能耗高,某些体系还容易出现乳化、泡沫等问题。在膜吸收反应过程中,气液进行非分散式接触,微孔膜提供了巨大而稳定的界面面积,过程能耗低,易于放大,气体可被完全吸收,避免了传统鼓泡方式可能带来的乳化、泡沫、安全等问题,属于绿色高效的气液反应过程。  本文首次利用H2膜吸收方法制备了Pd纳米粒子,研究了稳定剂和金属化合物浓度对粒子形貌的影响。结果表明,聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和十六烷基三甲基溴化铵能有效抑制Pd粒子的聚集和生长,粒径随稳定剂/PdCl2摩尔比增加而降低,粒径约5nm;Pd纳米粒子对苯乙烯的氢化及对硝基苯酚的还原具有良好催化性能。  加氢反应是有机合成中非常重要的一类反应。本文首次将负载金属Pd的膜用于偶氮染料的无泡加氢还原。随负载量增加,刚果红还原速率先增加后减小,存在最佳负载量;随染料浓度的增加,初始还原速率相当,随反应进行,还原速率逐渐降低;随使用次数增加,降解脱色率变小,需延长反应时间才能使脱色比较完全。加氢还原速率可由Langmuir-Hinshelwood方程定性描述。质谱分析表明,刚果红的偶氮键断裂生成了联苯二胺和二氨基萘磺酸钠。酸性橙Ⅱ的还原降解脱色率达65%。  纳米SnO2是一种重要的宽带隙N型半导体。以Na2SnO3-CO2为反应体系,利用膜吸收方法制得H2SnO3,然后加入阳离子表面活性剂CTAB作为分散剂,经熟化、干燥、焙烧等处理,得到SnO2纳米材料。研究了Na2SnO3浓度、CTAB浓度、熟化温度、熟化时间和碳化反应终点pH值等条件对产物形貌和结构的影响。结果表明,随Na2SnO3浓度、熟化温度和熟化时间提高,粒径变小;粒子尺寸可降至4.5 nm左右,比表面积达480 m2/g。CTAB的浓度对粒子大小影响不明显。  以醇类作还原剂制备金属纳米粒子时,必须加入一定量的碱。本文以三乙醇胺作为还原剂和碱剂制备Ag纳米粒子,研究了稳定剂、摩尔比、温度、浓度等因素对产物形貌的影响。研究结果表明,PEG和PVP对粒子具有稳定和抑制生长的作用,所得粒子在40 nm左右;三乙醇胺加入量对粒子影响不明显;随温度增加,粒径有所增加,形貌变得更加规则;随AgNO3浓度增加,粒子粒度增加,粒径分布变宽。
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