BiCl3/Zn催化苯甲醛和苯胺衍生物一锅法合成邻二胺的研究

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亚胺化合物的还原偶联反应是合成邻二胺化合物的主要方法之一,亚胺类化合物还原偶联反应需要还原剂和催化剂的参与,金属单质是主要的还原剂种类,而路易斯酸型金属盐成为文献报道最多的催化剂。亚胺化合物作为合成邻二胺的原料,合成和提纯问题一直困扰着许多研究者,利用亚胺化合物合成邻二胺存在一定的局限性。本文提出了“一锅法”合成邻二胺的方法,即直接在体系中加入胺和醛合成得到邻二胺化合物,将两步反应合成一步进行,既避免了亚胺原料种类少和提纯难的问题,同时达到了高效经济的目的。研究成果如下:1、成功探索出利用醛和胺“一锅法”合成邻二胺化合物的最佳反应条件:向未经任何处理的乙醇中加入10%的Bi Cl3搅拌使其溶解,依次加入摩尔比为1:1.1:3的醛、胺及锌粉,保持乙醇回流温度反应5h,得到邻二胺产物的收率最高。2、利用优化后的反应条件,合成了28个邻二胺化合物,其中有10个收率在85%以上,9个收率在70%-85%之间,其余收率在30%-60%之间,28个化合物中有7个为新化合物,并且讨论了电子效应、位阻效应、脂肪族底物等因素对反应收率的影响,且简单探讨了邻位基团对产物立体构型的影响。
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