用半经验MNDO方法、自洽场HF方法、密度泛涵方法优化了CL-20(HNIW)、HMX、LLM-105、TATB的分子平衡几何构型,其中HF方法主要采用了B3LYP/6-31G*等计算方法.计算包括如下内容:优化的几何构型,电荷分布,振动频率,各种热力学数据.分别比较讨论了HNIW和HMX、LLM-105和TATB几何结构特性;进行了振动频率分析和集居数分析;并把计算结果与实验测得的几何构型数据、红外光谱作了比较讨论.利用各种方法从不同角度研究了四种分子的结构与感度的关系,对文中涉及的N-NO<,2>两类分子的相对稳定性分别作了比较,把分子结构参数与感度有机结合起来进行了讨论.并同实验测得的感度排列顺序作了比较,再利用NBO(自然键轨道方法)研究了四种分子的特征基团的成键特征,从而进一步讨论了分子结构与分子的物理和化学特质的关系及分子的稳定性.利用半经验AM1方法,以分子中键级最小的键为热解反应坐标,研究了四种分子的热分解机理:首先寻找过渡态(TS),在此过程中,沿反应途径(对HNIW和HMX为N-NO<,2>,对LLM-105和TATB为C-NO<,2>)计算各单点的几何构型和能量,并对能量最高点所对应的构型先用关键词SIGMA降低梯度,再用TS法进行梯度极小化计算.最后对过渡态进行振动频率计算,以确证其为过渡态,并计算能量、热效应和动力学参数,得到了四种分子热解反应的位能曲线,说明得到的过渡态为可能的过渡态构型.同时从热效应和动力学两方面考察设想的热分解过程是否合理,并将计算得到的热效应参数和动力学参数同已有的实验结果进行比较.该文附录是半经验量子力学程序MOPAC6.0的简要说明书,写作的目的在于给初次接触MOPAC程序的用户介绍几何数据的输入方法、关键词的作用与意义,以及计算过程中出现的问题.通过该说明书,读者可以快速了解MOPAC的使用方法.