半导体氧化物电极的构建及其在薄膜太阳能电池中的应用

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随着世界经济的发展与人口的急剧增长,能源短缺与环境污染日益成为人类亟待解决的重大问题。太阳能电池的发展对缓解这些问题有着重要的意义。以染料敏化太阳能电池(DSSC)为代表的光电化学薄膜太阳能电池,因其众多优点而受到高度重视。光照射到DSSC上时,染料受光激发,将电子注入到半导体导带内。电解质中的氧化还原对将染料还原为基态。电解质在对电极处得电子再生。这样就完成了一个光电化学循环。   光阳极是DSSC的核心部件之一。目前,性能最好的光阳极材料是多孔TiO2颗粒。但TiO2颗粒中具有很多缺陷和晶界,电荷在其中容易复合,寿命较短。针对此问题,本论文设计并制备了不同形貌的TiO2薄膜。首先,成功制备了多种一维TiO2纳米结构并研究了其光伏性能,发现具有合适厚度的纳米棒阵列性能最好。TiCl4处理后,此阵列对应的DSSC的光电转化效率为6.0%。为进一步提高染料的吸附量,生长了一维纳米带阵列-三维微米花TiO2纳/微多级结构。样品中同时存在两种结构,下部的一维有序纳米带阵列可以为光电子直接提供传输路径,上部的三维微米花由纳米带构成,提高了电极捕获光电子的能力。通过时间控制试验研究了这种多级结构的形成机理,提出了“成核-溶解-再结晶”生长机制。与P25(商用的TiO2颗粒)相比,这种多级结构可将DSSC的效率提高35%,达到5.53%。   更进一步的,在没有任何模板或添加剂的条件下,用化学法成功生长出纳米森林多级结构。结晶性好的纳米棒和纳米枝能够为载流子提供直接传输通道,纳米枝还可以增加电极的表面积,从而增大染料的吸附量,增强电极的光捕获能力。所以,这种电极同时具有高传输速率和高比表面积的优势。结合两种不同的制备方法,纳米森林DSSC的效率分别5.45%和3.06%,比对应的纳米棒阵列DSSC高25.58%和61.90%。不使用任何粘结剂,仅利用物理作用也可以将TiO2纳米薄膜与FTO结合起来,得到的电池电子寿命较长并且有潜力制备成柔性太阳能电池。   近年来,基于聚合物基体的柔性DSSC因其质轻、价廉、可弯曲等优点而成为研究的热点。但聚合物基体只能承受150℃以下的温度,所以光阳极的低温制备成为发展柔性DSSC的关键步骤。电泳沉积(EPD)法为此提供了可能。为了制备出高性能的低温DSSC,我们合成了TiO2纳米棒/纳米颗粒结构(记为NRP)来作为电池的光阳极材料。NRP的表面电荷很高,适用于EPD制备薄膜。与P25基DSSC相比,采用NRP的DSSC具有更高的光散射性能和更低的载流子复合几率。另外,保持同样的沉积总时间,多步沉积值得电池的效率约是一步沉积电池的2.2倍。在没有任何煅烧或加压处理的条件下,制备出的低温DSSC的效率最高可达4.35%。   在有光伏应用潜力的的无机半导体材料中,Cu2O来源广泛、价格低廉、可以吸收可见光,受到人们的广泛关注。但Cu2O基薄膜太阳能电池大都为异质结电池,其效率还比较低,而半导体-液结光电化学太阳能电池能够改善载流子收集问题,有可能发展为高效率的电池。本工作采用简单的电化学沉积法,在低温下制备了Cu/Cu2O复合薄膜,采用液态电解质,组装成了Cu/Cu2O-液结光电化学太阳能电池。电解液的pH值对薄膜的形貌和成分都有很大影响,从而影响电池的性能。在最优的工艺条件下,所得电池的效率可达3.13%。据我们所知,这是目前电泳沉积法制备出的Cu2O基薄膜太阳能电池所能达到的最高效率。此外,这种电池非常适宜于制备成柔性太阳能电池,其效率为1.44%。
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