有机长余辉是指有机材料在激发结束之后依然可以持续发光的现象,这种独特的光学现象使其被广泛应用于防伪加密、信息存储、光学记录及生物成像等领域。近年来,新型有机长余辉材料的开发及应用研究受到了科研人员的广泛关注。具有独特电荷分离态的激基复合物型有机长余辉材料因其制备工艺简单、余辉持续时间长等优点,更是成为了有机长余辉领域的研究重点之一。但因为激基复合物型有机长余辉发展时间较短,所以仍然存在着一些亟待解决的问题。例如目前已报道的激基复合物型有机长余辉体系较少,给/受体材料的选择机制仍不明确;电荷分离态容易被水氧猝灭,体系对氛围要求极高;主客体掺杂易导致体系相分离等均限制了该体系的发展。本论文围绕着具有高环境稳定性的激基复合物型有机长余辉材料的设计与合成,提出了聚合型激基复合物及离子键联锁等分子设计策略,成功制备了一系列空间电荷转移激基复合物型有机长余辉材料,并对其有机长余辉性能进行了深入研究及分析。具体研究工作如下:（1）针对激基复合物型有机长余辉材料受体分子种类较少的问题,本章基于具有强吸电子能力的膦氧官能团设计合成了一类新型电子受体材料,并通过与传统的强电子给体材料进行熔融共混,成功制备了一系列新型激基复合物型有机长余辉材料。该体系均表现出激基复合物余辉发光现象,其中最长余辉持续时间可达到300 s。通过初步研究发现,其原因可能是所形成激基复合物的CT态能级较低,避免了能量回传到主客体上,较少能量的损耗,从而实现了超长的余辉发射。这些新型电子受体的开发也为掺杂型激基复合物有机长余辉材料的设计及研究提供了一定的思路。（2）针对掺杂型激基复合物有机长余辉体系空气稳定性差、容易相分离等问题,本章通过将电子给/受体进行自由基聚合,成功制备了一类基于空间电荷转移的聚合物型激基复合物有机长余辉材料。这种单组分的聚合物型激基复合物有机长余辉材料不仅具有很好的结构稳定性,成功解决了共混体系中不可避免的相分离问题,也实现了在空气氛围中稳定的长寿命发光。即使在空气中放置100 h,激发后依然可以发出明亮的长寿命发光。由于该体系聚合物链刚性较差、非辐射跃迁较强,所以导致了体系的余辉性能较差,但是仍然为高稳定性激基复合物有机长余辉体系的设计与拓展提供了重要参考。（3）为了解决聚合物型激基复合物有机长余辉材料体系持续时间短的问题,本章提出了离子键联锁的分子设计策略,通过离子化三苯基膦聚合物,成功实现了材料性能的提升。体系中离子键的引入不仅可以提供刚性结构抑制非辐射跃迁,而且可以稳定电荷分离态从而实现了持续时间为15 s的超长有机长余辉发光,为激基复合物型长余辉材料性能的提升提供了新的研究思路。