LaMnO3/铁矿石催化剂的制备及低温SCR脱硝性能研究

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随着污染物NOx排放标准的日益严格,有效控制NOx的排放已成为能源环保领域的重要研究课题。虽然选择性催化还原技术(Selective Catalytic Reduction, SCR)在烟气脱硝技术中应用最为成熟,但此技术的中低温烟气脱硝效果不佳,而且催化剂主要以进口为主、价格昂贵,限制了该技术的广泛使用。因此,研究低温高效、价格低廉、且具有自主知识产权的催化剂用于SCR脱硝对大气污染的防治具有重要意义。本文采用柠檬酸络合浸渍法,通过改变镧系钙钛矿的负载量、铁矿石的预热处理温度、LaMnO3/赤铁矿催化剂的煅烧温度和添加稀土元素Ce、Co等措施,制备了一系列的赤(褐)铁矿石为载体的负载型LaMnO3/赤铁矿催化剂。通过XRD、BET、XRF、H2-TPR、NH3-TPD和TG等表征手段,考察催化剂的晶体结构、微观形貌、成分组成、表面酸碱度及氧化还原特性等性质,并通过自制的SCR脱硝实验装置实验研究了催化剂制备参数和实验操作条件对催化剂催化脱硝效率的影响。取得的主要成果如下:催化剂的活性成分和负载量是影响催化剂催化脱硝效率的主要因素,而制备时的煅烧温度则影响催化剂晶体形态和表面结构从而影响其催化脱硝活性,通过一系列的SCR脱硝实验得到:以赤铁矿为载体、赤铁矿预处理温度为320℃、LaMnO3/赤铁矿催化剂的煅烧温度为600℃、LaMnO3负载量为40%、添加Ce元素制备的催化剂低温脱硝效率最佳。在反应温度150-250℃,氧含量为3%、氨氮比为1、空速比9000h-1的工况条件下,脱硝效率达90%以上。Ce的适量掺杂可改善LaMnO3赤铁矿催化剂的氧化还原能力、NH3分子的吸附能力和表面微观形貌,并使活性物质均匀负载在载体表面上,促使反应物NH3、O2和NO更容易吸附在催化剂表面发生反应,提高脱硝效率。当Ce的掺杂量X=0.2时,催化脱硝效率最佳,180℃时的催化脱硝效率高达98%;但当掺杂量进一步提高到X=0.3时,催化剂的活性有所下降。在反应温度180℃、270℃的条件下,对LaMnO3、LaMnO3/赤铁矿、La0.8Ce0.2MnO3/赤铁矿三种催化剂进行抗硫实验得:以赤铁矿为载体的负载型催化剂的抗硫特性明显高于单一活性物质LaMnO3的抗硫特性,Ce的掺杂并没有改善催化剂的抗硫效果。催化剂LaMnO3/赤铁矿在较高温度(270℃)条件下的抗硫性能明显优于较低温度(180℃)。低温条件下,烟气中含S02时,催化剂脱硝效率之所以下降是因为S02在催化剂表面生成硫酸铵盐或金属硫酸盐类物质,由TG表征分析得:较高的反应温度下催化剂S02中毒较弱,是因为高温条件下硫酸铵盐类物质易分解。
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