原儿茶酸改性PMMA树脂的合成与性能研究

来源 :天津科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xuezhenlong0310
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聚甲基丙烯酸甲酯(简称PMMA)具有优良的光学性能,所以广泛应用于农业、生物医学、光学仪器等许多领域,但是PMMA的耐热性不高,限制了其应用范围。国内外投入较大力量研究和开发高性能PMMA树脂,但是在保持良好透光率前提下提高PMMA树脂的耐热性仍然是一个不小的挑战。PMMA耐热改性单体多为甲基丙烯酸多脂环酯类、马来酸酐和N-取代马来酰亚胺等环状刚性单体,来源于植物或者发酵过程的原儿茶酸(PA)是一种具有羧基的生物基多酚化合物,而且含有苯环结构,因此可以作为新型高性能生物基材料的前驱体。本论文首先以原儿茶酸为原料,通过两步反应合成了含有乙酰氧基与烯丙氧基羰基的新型单体(M1)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在甲苯溶剂中以自由基聚合法将单体M1与MMA共聚制备出共聚物poly(MMA-co-M1),以凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)对共聚物进行结构及性能表征。结果表明,共聚物的分子量随着M1的增加逐渐下降,共聚物~1H NMR谱计算出MMA与M1的单体组成,两者均可说明M1产生了具有低活性的稳定基团;当M1与MMA的摩尔比为1:10时,共聚物Tg比纯PMMA提高了将近14℃。其次以原儿茶酸为原料,通过两步反应合成出了含有酯基和丙烯酰氧基的新型单体(M2及M3)。以AIBN为引发剂,将单体M2/M3与MMA通过本体聚合制备出交联共聚物poly(MMA-co-M2/M3),并利用傅里叶红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、动态热机械分析仪(DMA)、热膨胀仪(CTE)、紫外-可见光光谱(UV-vis)和折射仪对交联共聚物进行结构及性能表征。结果表明,交联共聚物poly(MMA-co-M2)随着M2含量的增加,其耐热性提高而透光率下降。当MMA与单体M2质量比为1:1时,综合性能最佳,此时共聚物的Tg为159.6℃,比纯PMMA提高了46.96%;添加M2后的交联共聚物对短波有屏蔽效应,在紫外光(320~400 nm)下的吸收率达99.38%,短波蓝光(400~450 nm)范围的吸收率为82.56%。交联共聚物poly(MMA-co-M3)仅对耐热性及热稳定性进行了分析,其Tg比纯PMMA提高了37.2℃,改性效果不如共聚单体M2理想。通过以上研究,我们以生物基单体原儿茶酸对PMMA进行耐热改性,拓宽了原儿茶酸的应用范围;研究原儿茶酸改性PMMA结构与性能之间的关系,将对生物基单体改性PMMA的结构设计具有指导意义。
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