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本论文采用Keggin型多金属钨氧酸盐阴离子为基本建筑单元,在水热和溶剂热反应条件下,合成了九种Cu(I/II)和Ag(I)配合物,其中七种配合物迄今为止未见报道,并利用单晶X-射线衍射等技术手段确定了晶体结构,对部分配合物的光催化产氢性质、荧光性质及电化学性质进行了初步探究。1.利用Keggin型钨氧酸盐阴离子、2-Hpzc和Cu(II)/Ag(I)做基本建筑单元,水热合成了七种3D结构的配合物: [Cu6(2-pzc)5(H2O)2(SiW12O40)]·H2O 1 [Cu3(pz)3(HSiW12O40)] 2 [Cu6(2-pzc)5(H2O)2(GeW12O40)]·H2O 3 [Cu10(pz)12Cl2(H2O)2(GeW12O40)][GeW12O40] 4 [Cu10(pz)12Cl2(H2O)2(SiW12O40)][SiW12O40] 5 [Ag4(pz)3(H2O)2(GeW12O40)]·2H2O 6 [Ag4(pz)3(H2O)2(SiW12O40)] 7配合物1和3同构,[XW12O40]4-阴离子镶嵌在Cu(I/II)离子和2-pzc配体形成的阳离子3D框架中。配合物2中,每个[SiW12O40]4-阴离子周围连接六条[Cu(pz)]nn+ 1D链构筑成3D结构。配合物4和5同构,A-[XW12O40]4-阴离子作建筑块连接相邻的2D双层形成具有纳米孔道的3D结构,B-[XW12O40]4-阴离子作抗衡离子填充在孔道中。配合物6和7同构,[Ag2(pz)(H2O)2]2+片段与[XW12O40]4-阴离子相连成2D层,层与层之间通过[Ag(pz)]nn+链相连形成3D结构。2.利用Keggin型钨氧酸盐阴离子、Cu(II)和dpa/4,4’-bipy做基本建筑单元,溶剂热合成了两种1D双链配合物: [Cu2(dpa)2(H2O)2(GeW12O40)]·0.5CH3COOH 8 [Cu2(bipy)2(SiW12O40)]·H2bipy 9配合物8中[GeW12O40]4-阴离子与[Cu(2)(dpa)(H2O)2]2+片段彼此相连形成一排。相邻两排中的[GeW12O40]4-阴离子通过[Cu(1)(dpa)]2+阳离子片段相连进而形成1D双排纽扣链。配合物9中[SiW12O40]4-阴离子与两条[Cu(4,4’-bipy)]n2n+链相连形成1D双链。3.对配合物1和配合物3-9进行光催化产氢性质研究,发现它们均具有一定的光催化产氢活性,其产氢平均速率依次为2.29、2.70、3.87、4.35、7.56、6.96、1.17和1.24μmol/h。