提高乳聚丁苯橡胶单体转化率和环保性能新技术开发研究

被引量 : 7次 | 上传用户:beichensi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着工业化、城镇化进程加快和消费结构持续升级,我国能源需求呈刚性增长,受国内资源保障能力与环境容量制约以及全球能源安全和应对气候变化的影响,资源环境约束日趋强化,加快建设资源节约型、环境友好型社会,是每个企业和科研工作者应尽责任。本论文从突破乳聚丁苯橡胶提高单体转化率的技术瓶颈与研发反应绿色终止剂两方面着手,对上世纪80年代引进的乳聚丁苯橡胶生产工艺进行技术创新,开展了提高乳聚丁苯橡胶转化率和环保性能新技术开发研究。论文首先采用乳聚丁苯橡胶生产用原配方,考察了延长反应时间提高聚合单体单程转化率对聚合产物的影响关系。结果表明,延长反应时间提高了单体转化率,聚合产物生成生胶性质如结合苯乙烯含量、有机酸含量、皂含量等均能满足国家标准GB8655-88规定的指标要求,但生胶门尼粘度超标,成为乳聚丁苯橡胶提高单体转化率的技术瓶颈;对提高单体转化率产物的胶乳粘度、生胶性质和分子量分布进行了考察。结果表明,随单体转化率提高,体系粘度增加,生胶的数均、重均分子量均增大,相对分子质量分布宽度指数变大,即分子量分布变宽。揭示出生胶门尼粘度超标是由于胶乳成核数目、聚合物分子的分子量及其分布引起的。其次,采用原配方,利用Monte carlo方法分别对生成一条链及成核阶段的乳液聚合过程进行模拟,找寻配方条件对乳液聚合丁苯橡胶微观结构的影响。结果表明,反应后期的苯乙烯的瞬时结合量增大,苯乙烯平均结合量迅速增加,乳聚丁苯橡胶单体转化率介于38%-74%之间,丁苯橡胶的平均结合苯乙烯含量在22.5%-24.5%之间;乳胶粒数目与乳化剂浓度的0.6062次方呈正比,与引发剂浓度的0.4055次方呈正比;若原配方中只改变乳化剂浓度与引发剂浓度配方将聚合单体的转化率提高至70%,模拟的理论计算结果表明引发剂的增加量应在13%-35%之间,乳化剂的增加量应在13%-22.2%之间。这为乳聚丁苯橡胶提高单体转化率配方调整指明了方向。在此基础上,实验考察了引发剂、乳化剂、分子量调节剂用量及其加料方式对乳聚丁苯橡胶产物的影响。结果表明:增加引发剂和乳化剂用量可以明显缩短聚合单体转化率达到70%的反应时间,与补加的分子量调节剂使聚合单体转化率达到70%的生胶门尼粘度达到国家标准的要求范围内,而通过适当增加电解质用量可以有效解决转化率提高而导致的胶乳粘度增加问题。在调整配方,即在引发剂中氧化剂和助还原剂用量为原配方的120%,还原剂用量不增加,乳化剂与分子量调节剂初始加入量为100%,补加量均为20%,补加时间均在聚合反应开始2小时后,电解质加入量为原配方的110%,乳液聚合反应8.5小时可使单体转化率达到约70%,且生胶各项指标符合国家标准指标。形成了短反应时间、高转化率乳聚丁苯橡胶合成新技术。并采用新配方考察了实验室聚合反应釜聚合反应转化率随反应时间的变化以及中间产物性能的变化,表明新配方可有效改善聚合生成的胶乳粒数目、粒径分布、聚合物分子的分子量及其分布。论文基于原配方和调整的配方为依据对神经网络进行训练,建立的BP神经网络模型可预测乳聚丁苯橡胶产物的苯乙烯结合率以及门尼粘度值。丰富了乳聚丁苯橡胶配方调整依据、产物性能预测等应用基础理论。接着,在分析了氧化还原型引发体系引发剂作用及引发机理的基础上,考察了原终止剂的终止机理,分析了原终止剂亚硝胺的产生及其来源母体。结果表明二乙基羟胺、二甲基二硫代氨基甲酸钠在凝胶的酸性条件下,易形成仲胺,仲胺与亚硝酸钠或空气中的氮氧化合物反应是丁苯橡胶形成亚硝胺的主要来源。选用在酸性条件下不形成仲胺类化合物的并具有终止自由基效果的母体作为终止剂并筛选,表明由N-异丙基羟胺与单甲基二硫代氨基甲酸钠构成主剂,并复配定伸应力增强剂为环保型终止剂,当环保型终止剂中主剂的添加量在0.6%o,定伸应力增强剂用量1.5%o-2.5%o之间时,丁苯橡胶的性能达到了优级品的技术标准,重复性能测定效果好,并通过了德国橡胶工业研究院(DIK)的环保性检测,可用于制备环保型丁苯橡胶。最后,以实验室小试结果为基础,对现有丁苯橡胶装置进行改造,对提高单体转化率至70%的乳聚丁苯橡胶生产试验,以及提高单体转化率至70%的环保型乳聚丁苯橡胶生产试验进行了考察。结果表明:生产控制指标稳定,与原有单体转化率为62%时生产乳聚丁苯橡胶基本一致,合成的生胶以及混炼胶均达到了优级品。论文还对工业试生产出的环保胶和原工艺生产的生胶进行了性能测试,两种胶的各项指标均达到了优级品的指标要求,环保胶门尼焦烧时间比传统胶长,有更好的加工安全性。环保胶经欧洲权威检测部门德国橡胶工业研究院(DIK)检测,未测到亚硝胺化合物,并经产品用户阜新环宇橡胶(集团)有限公司技术开发部检验,性能可完全取代原传统胶。本论文的研究结果提高了乳液聚合丁苯橡胶合成引进技术、消化、吸收、再创新的认知,形成了短反应时间、高转化率环保型乳聚丁苯橡胶合成新技术,丰富了乳聚丁苯橡胶合成的应用基础理论。
其他文献
目的:通过筛选适宜的中药单体,进一步制备以固体脂质纳米粒凝胶为载体的中药单体的局部给药体系,探讨其创伤治疗和疤痕抑制的作用及其相关机制,以期达到无疤痕的创伤治疗效果
针对高校理工科学生缺乏人文素养的现状,本文认为大学英语教学中应重视人文素养的培育,其核心是英语教师在教学中不仅要发挥主导作用,而且应注重发掘教学材料中的人文精神内
通过溶胶凝胶法在微米级的二氧化硅(SiO2)微球上包覆一层纳米级的二氧化钛(TiO2)粒子,将制备出的复合微粒表面接枝聚合改性,改性前后的复合颗粒用FT—IR、XRD表征,并用扫描电镜观察
保险业是我国加入世界贸易组织后最先全面对外开放的金融行业。在其全面对外开放进程中,我国寿险市场成为外资保险公司争先抢占的福地。外资保险公司的进入带来了国际先进的
<正>人物01/湖南省第八届网络文化节"不忘初心"红色故事演播剧《红星兜兜》上演。该省委副书记乌兰,省委常委、省委宣传部部长张宏森等出席。据了解,这是张宏森首次以湖南省
提高公司效益离不开企业管理,而企业内部控制是企业管理很重要的组成部分。企业内部控制范围涉及到企业流程各个方面。小到公司的每个规范,比如说公章使用说明,大到公司的物
本文从布里亚特民族历史和现状入手分析它的绘画价值,尤其是在工笔重彩领域的探索和研究。首先布里亚特民族历史悠久而且很好的继承着本民族所独有的精神文化遗产,它虽然是蒙古
<正>糟味菜是以香糟为主要调味料,原料经糟盐腌码、糟卤浸泡,或者是加糟汁滑熘等方法烹制而成。成菜具有糟香浓郁、咸鲜回甜等特点。