进入21世纪以来,日益枯竭的能源储备和日渐严峻的环境污染是世界各国人民所要面临的两大挑战。由于太阳能资源丰富并且清洁无污染,因此人们对于探索利用太阳能的步伐从来都没有停止过。通过水裂解将太阳能转化为氢气形式的化学能可能是解决当今能源和环境危机的终极策略。光电化学（PEC）水分解是太阳能水分解中一种非常有潜力的方式,因为它的成本低、效率高、清洁环保且具有可工业化生产的潜能等优点。然而,其性能受到非常缓慢的水氧化反应的限制。因此,大量研究集中于改善催化水氧化反应的光阳极。在各种光阳极材料中,二氧化钛（TiO₂）由于其有利的能带边缘位置、强的光学吸收、优异的化学稳定性、耐光腐蚀性以及低成本受到了广泛关注。然而,TiO₂的STH效率在本质上受其大的禁带宽度和快速电子-空穴复合的限制。一方面,大量的研究集中于增强宽带隙金属氧化物半导体的可见光吸收。例如,利用窄禁带半导体的敏化或通过元素掺杂使带隙变窄是两种普遍使用的方法,以达到改变金属氧化物光电极的光吸收系数和吸收波长范围从而改善金属氧化物光电极的转换效率。另一方面,同样重要的是从根本上改善TiO₂的形貌和电子结构以有效分离和传递光生载流子。本论文将分别采用Cu₂O和CoO_x对TiO₂纳米线阵列光电极进行表面修饰,所形成的复合异质结均有效地提高了纳米线阵列的光电解水性能,并进一步探讨了材料的合成机理以及光生载流子在这些异质结光电极中的转移机理。本论文具体内容分为三个部分:1.我国2016年的能源生产消耗现状,表明了清洁能源研发生产的重要性,简要回顾了光解水、光催化剂以及PEC光催化系统的发展和目前所面临的困境,系统介绍了二氧化钛用于光解水体系的现状,二氧化钛的晶体结构、能带结构和催化机制,以及提升二氧化钛在PEC系统中催化活性的途径。自组装在构建纳米材料方面有着广阔的应用前景,特别是在模板上利用自组装的方式构建纳米级复合材料,主要介绍了在软模板如小分子、线性聚合物、生物分子等和硬模板如碳纳米管上的自组装,而后介绍了影响自组装的几大因素,最后介绍了本论文所涉及实验的实验用品,材料表征方法及电化学性能测试方法。2.聚合物介导自组装的TiO₂@Cu₂O核壳纳米线阵列用于高效光电化学水氧化。我们利用新型、简便、经济以及易于工业化生产的聚合物调节自组装的方法在TiO₂纳米线阵列（NWA）上有规律地生长Cu₂O的超薄连续薄层以形成真正的核壳结构TiO₂@Cu₂O NWA光电极,在此过程中聚合物作为稳定剂、还原剂和连接剂。将该异质结直接作为PEC水分解的光阳极,在0.5 M Na₂SO₄溶液中显示出（在相对于RHE为1.23 V时）的光电流密度为4.66 mA cm^-2,最大光转化效率为0.71%,两者都是在相同条件（中性条件和没有任何牺牲剂）下以TiO₂作基底的光阳极测量报道的最高值。TiO₂@Cu₂O NWA对水氧化优异的PEC性能主要是由于它大大增强了电极对可见光的吸收并促进了电荷分离使得光生载流子密度增大、转移和传递速度增加。这项工作不仅制备了一种新颖的TiO₂@Cu₂O核壳NWA光阳极材料用于高效PEC水氧化过程,并深入研究了其增强机制,科学探讨了聚合物调节的自组装合成材料的机理,使其能拓展应用到制造各种其他的核-壳纳米架构。3.聚合物调节自组装CoO_x纳米颗粒于TiO₂纳米线阵列上显著促进光电化学水氧化过程。助催化剂在以TiO₂为基底的光阳极的光电化学（PEC）水分解性能改进上起着重要的作用,但它的合成和组装仍面临着很大的挑战。在这个工作中,我们研究了在TiO₂ NWA上通过聚合物调节自组装的方式直接生长超小尺寸、均匀分散和高度密集的CoO_x NP_s,聚合物使CoO_x NP_s强烈地与TiO₂相互作用,这有效地稳定了纳米线阵列上的CoO_x NP_s及其前驱体,并在高温水热条件下可靠地还原Co²⁺。将制得的杂化纳米阵列作为PEC水氧化的光电极,其中CoO_x NP_s作为TiO₂ NWA的助催化剂,测得的光电流密度为1.67 mA cm^-2,光转化效率为0.79%,这分别为纯TiO₂ NWA(0.54 mA cm^-2,0.30%)的3.02倍和2.63倍,均高于已报道的在相同条件下发生水氧化的助催化剂修饰的TiO₂光阳极的最大值。此外,其光电流密度在6900 s衰减?11.81%,而纯TiO₂ NWA衰减为54.40%。CoO_x NP_s显著的助催化效应归因于其高的自身催化活性、超小的尺寸、良好的分散、高的组装密度以及其结构的稳定带来的明显增强的电荷分离、转移、传输和减少的载流子复合。这项工作创造了一个新的CoO_x NP_s/TiO₂ NWA光电极,它显著地提高了TiO₂ NWA的PEC水氧化性能,另外我们深入地研究了其增强机制,并提供了一个可广泛应用的自组装各种纳米结构光电极的方法。