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日益严重的“温室效应”引起了全世界对CO2减排技术的关注。燃煤电站作为人类生产活动CO2排放的最大集中源,必须首先实施CO2减排。在众多的燃煤电站CO2减排技术中,O2/CO2燃烧技术被认为是最具技术可行性和经济优势的技术之一。循环流化床O2/CO2燃烧技术集成了O2/CO2燃烧技术和循环流化床洁净煤燃烧技术的优点,具备低成本大规模减排CO2的潜力,对其进行系统深入研究对该技术的发展和推广具有重大意义。
本文采用实验研究、理论分析和数值模拟相结合的方法对循环流化床O2/CO2煤燃烧及污染物SO2和NO的排放特性进行了系统研究。本文从3个层面依次展开实验工作,包括:CO2气氛下煤热解及SO2/NO前驱物析出机理、O2/CO2气氛下煤燃烧及SO2/NO排放机理和O2/CO2气氛下中试规模循环流化床试验装置上各操作参数对煤燃烧及SO2/NO排放的影响规律。最后,建立了循环流化床O2/CO2燃烧一维数学模型并进行了数值实验。
首次研究了CO2气氛对煤热解特性及SO2/NO前驱物析出机理的影响。结果表明,温度低于400℃时,CO2对煤的热解不产生影响;随着温度的升高,由于CO2对煤焦的气化作用,煤在CO2气氛下的失重速率明显高于N2气氛下;CO2提高了煤中碳酸盐类矿物质的分解温度。CO2气氛促进了煤中的S向COS转化。CO2的氧化作用和气化作用使燃料N更容易向HCN转化。煤焦的微观结构分析表明,CO2气氛热解制得的煤焦具有更丰富的2~4nm的小孔结构,比表面积是N2气氛下热解焦的100倍左右,比孔容积约为N2气氛焦的1.5倍。
利用热重分析-傅立叶变换红外光谱联用(TG-FTIR)系统和固定床-气体在线分析联用系统详细考察了气氛中O2浓度、CO2浓度以及颗粒粒径等参数对O2/CO2气氛下煤燃烧及SO2/NO排放特性的影响;并对其进行了燃烧反应动力学分析。结果表明,O2/CO2气氛对煤开始脱挥发分时间的影响不明显,但高浓度CO2使煤焦的燃烧速率变慢,燃尽时间延长。O2/CO2气氛并不改变煤焦的燃烧反应动力学机理。相同O2浓度下用CO2取代N2进行燃烧使煤的燃烧特性变差。O2浓度提高、CO2浓度降低和煤粉细化均可改善煤的燃烧特性。O2/CO2气氛下,燃煤SO2/NO的析出规律与空气气氛下不同,同等O2浓度下,两者析出量比空气气氛下小。O2/CO2燃烧对SO2的抑制主要是由于煤灰的自固硫能力增强,而对NO的减排作用则是促进燃料N向其他含N气体(N2,N2O)的转换。煤灰的扫描电镜结果显示,同等O2浓度下O2/CO2燃烧的孔隙结构比空气燃烧更发达,说明燃烧过程中其颗粒表面温度更低。
设计建造了输入热功率为50kW的循环流化床中试装置,系统考察了气氛、床温、过量氧气系数、一次氧化剂比例、氧气分级、Ca/S摩尔比等各操作参数对燃烧特性和SO2/NO排放特性的影响。空气燃烧的温度水平介于21%O2/79%CO2气氛和30%02/70%CO2气氛之间。21%O2/79%CO2气氛下未添加石灰石时,SO2和NO排放量均比空气气氛下低。21%O2/79%CO2气氛下,循环流化床煤燃烧CO排放量比空气气氛下高很多;随着O2浓度的升高,CO排放量降低。O2/CO2气氛下烟煤燃烧和无烟煤燃烧干烟气中CO2浓度可达90%左右。
探明了O2/CO2气氛下循环流化床内石灰石的脱硫机理以直接脱硫为主。相同钙硫摩尔比下,O2/CO2气氛下石灰石的脱硫效率比空气气氛下高。空气气氛下的脱硫效率随床温增加先增大后减小,存在一个最佳脱硫温度,在85℃-870℃之间;而在试验温度范围(830℃-910℃)内,O2/CO2气氛下脱硫效率随温度持续增大。首次探明了O2/CO2气氛下,石灰石对循环流化床燃煤NO排放的影响机理与空气气氛下不同。O2/CO2气氛下,石灰石对NO分解比对NO生成的催化作用明显。在循环流化床O2/CO2燃烧过程中,添加石灰石可实现SO2/NO的协同控制。
提出了O2/CO2气氛下循环流化床“氧气分级燃烧”的概念。氧气分级燃烧在不影响炉内流动的情况下,通过改变化学当量比控制燃烧温度及污染物排放。氧气分级燃烧可以在保证燃烧效率的同时将NO排放浓度控制在一个非常低的水平。
通过耦合循环流化床宏观流体动力学、燃烧反应动力学、脱硫反应和NOx生成抑制反应,建立了循环流化床O2/CO2燃烧一维数学模型,进行循环流化床O2/CO2燃烧数值模拟,并与试验数据进行对比。模拟结果与试验数据吻合较好。通过对炉膛高度上CO和SO2浓度的研究表明,沿炉膛高度,CO迅速下降,21%O2/79%CO2气氛下密相区CO浓度比21%O2/79%N2气氛大很多:沿炉膛高度,SO2排放浓度逐渐降低,脱硫效率逐渐升高,脱硫反应主要发生在密相区。模拟结果很好地解释了试验现象。