电解质在混合溶剂中的热力学性质在电化学腐蚀、环境化学、海洋地球化学、盐湖资源化学等众多领域都有广泛的应用。其中,活度系数及其有关的热力学量如渗透系数、吉布斯过量或迁移能等,能够直接提供电解质溶液中的离子-离子、离子-溶剂之间的相互作用信息,进而反映出电解质溶液偏离理想溶液的程度。因此,电解质-混合溶剂多元体系热力学性质的研究具有重要的理论和应用价值。本论文基于课题组长期开展铷铯盐溶液化学研究的工作基础,选择正负离子半径都较大的溴化铯为电解质,通过三类常见有机组分(脂肪醇、酰胺、氨基酸)与水组成混合溶剂体系,系统开展了溴化铯-脂肪醇(甲醇、乙醇、乙二醇、1,2-丙二醇和丙三醇)-水、溴化铯-酰胺(甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和尿素)-水和溴化绝-氨基酸(甘氨酸、L-丙氨酸和L-丝氨酸)-水等三大系列共计12个三元体系的热力学性质研究,论文所取得的主要进展和结论如下:1.用无液接电势电池:Br-ISE|CsBr(m),co-solvents,H2O|Cs-ISE,测定了298.15 K时CsBr在脂肪醇/酰胺/氨基酸-水溶液中的电动势。联合Nernst方程和扩展的Debye-Hukel模型、Pitzer模型以及修正Pitzer模型,得到了体系的平均离子活度系数γ±,并计算了渗透系数φ、过量吉布斯自由能GE、标准迁移吉布斯自由能△Gtt0、标准溶度积Ksp，s0,和原水化数nhydr。2.所有体系中,CsBr在混合溶剂中的平均离子活度系数γ±均随CsBr浓度的增大而减小。这是由于盐浓度增大,离子-离子之间相互作用增强,离子的自由运动减小所致。3.CsBr在不同溶剂中的平均离子活度系数γ±大小,主要取决于溶剂的介电常数,此外也受溶剂结构的影响。对于五种脂肪醇以及N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺来说,混合溶剂的介电常数随共溶剂含量的增加而减小,导致γ±也随溶剂含量的增加而减小。结果表明体系中离子-离子相互作用,即离子缔合作用占主导地位。而对于甲酰胺和尿素,以及三种氨基酸来说,则呈现出刚好相反的趋势,即随着共溶剂含量的增加,介电常数越来越大,γ±也越来越大,表明离子-溶剂相互作用,即离子溶剂化作用占主导地位。对于五种脂肪醇来说,当醇的介电常数非常接近时,则呈现出共溶剂结构差异对活度系数的影响。4.标准迁移吉布斯自由能△Gt0呈现出两种变化趋势。在介电常数减小的混合体系中,△Gt0都大于零,且随共溶剂含量增加而增加,表明迁移过程为非自发过程,而介电常数增加体系则刚好相反。△Gt0与共溶剂含量之间的关系并不完全是线性,主要是因为除了静电作用外,还有非静电作用的复杂影响因素。5.获得的Ksp，s0和原水化数nhydr,较好地反映出在不同混合溶剂中CsBr电解质溶剂化作用的差异。6.获得了 298.15 K时甘氨酸、L-丙氨酸和L-丝氨酸在CsBr水溶液中的体积性质:表观摩尔体积Vφ,极限偏摩尔体积V20,迁移偏摩尔体积△trV20和理论水化数Nh。结果表明:三种氨基酸在CsBr水溶液中的Vφ和F20均随CsBr浓度增大而增大。表明混合溶液中离子与氨基酸的带电中心的相互作用占主导地位。此外,氨基酸在CsBr水溶液中的ΔtrV20均大于零。表明离子-离子静电相互作用占主导地位,而三种氨基酸迁移体积的差异主要来自于侧链的贡献。主要原因是亲水-亲水相互作用对迁移体积的贡献为正值,而疏水-亲水相互作用对迁移体积的贡献为负值。